Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

23
электронами. Возможны также возбужденные состояния, основанные на
переходах d
2
s
2
d
2
sp, т.е. переход одного 7s-электрона на 7p-уровень
внешнего слоя. При химическом взаимодействии электроны возбуж-
денных d
3
s- и d
2
sp-состояний образуют прочные «гибридные» связи и
придают ионам Th
4+
в водных растворах способность к образованию
комплексных соединений и двойных солей. Координационное число
тория в комплексных соединениях обычно равно 8 или 6.
В абсолютном большинстве соединений торий выступает как
четырехвалентный положительно заряженный ион. Лишь в твердом
состоянии получены некоторые производные низшей валентности
(например, ThI
2
,
ThI
3
, ThS, Th
2
S
3
).
Ион Th
4+
– слабо гидролизующийся ион, первая константа
кислотного гидролиза которого имеет порядок 10
–3,6
. Процесс
гидролиза Th
4+
носит сложный характер. Имеются предположения о
возможном образовании нескольких полимерных продуктов гидролиза:
Th(OH)
3+
,
6
22
(OH)Th
,
4
124
(OH)Th
,
9
156
(OH)Th
.
Незакомплексованный катион Th
4+
устойчив в кислых растворах
с рН3. Катион имеет довольно высокий заряд при относительно
небольшом радиусе 1,05 Å; проявляет заметную тенденцию к образо-
ванию гидратов. Соли неорганических кислот в твердом состоянии
кристаллизуются обычно в виде кристаллогидратов с 4–12 молекулами
воды на один атом тория, хотя известны как более водные, так и менее
водные гидраты.
Торий (4+) проявляет сильную склонность к образованию
анионных комплексов. Известны комплексы тория: фторидные, хлорид-
ные, броматные, иодатные, хлоратные, нитратные, сульфитные,
сульфатные, фосфатные, пирофосфатные, молибдатные и др. Торий
также образует комплексы с большинством анионов органических
кислот, например ацетатом, карбонатом, оксалатом, тартратом,
цитратом, салициллатом, сульфосалициллатом и т.д. Некоторые анионы
являются хелатообразующими агентами по отношению к торию.
Некоторые хелаты тория, например, с различными фосфорорга-
ническими кислотами (одноосновными диорганофосфатами, фосфона-
тами и фосфиновыми кислотами), представляют значительный
практический интерес для экстракционной очистки тория от примесей.
Способность к комплексообразованию и образованию двойных солей у
тория более выражена, чем у редкоземельных элементов, причем
растворимость комплексных соединений тория значительно выше, чем
у соединений редкоземельных элементов. Это явление часто лежит в

Страницы