Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

54
можно встретить также термин «дисмутация»).
Рассмотрим условия, при которых возможно диспропор-
ционирование. Во-первых, необходимо, чтобы реально существовали
более высокая и более низкая валентные формы. Следовательно, первое
очевидное условие диспропорционирования состоит в том, чтобы
рассматриваемая валентная форма была промежуточной, не
представляла собой ни наиболее высокую, ни наиболее низкую степень
окисления элемента. Следует отметить, что наиболее низкой степенью
окисления может быть и равная нулю. Иными словами, возможно и
такое диспропорционирование, когда одним из продуктов является
металл. Именно таким образом происходит, например, диспропор-
ционирование ионов Cu (+):
Cu.Cu2Cu
2
(4.7)
Для актиноидных элементов диспропорционирование с выделе-
нием металла в водных растворах термодинамически невозможно, что
объясняется высокой электроотрицательностью этих металлов и
высокими отрицательными потенциалами пар M
3+
/M
0
. Поэтому
выделение этих металлов путем химического или электрохимического
восстановления в водных растворах невозможно. Наоборот, уран,
будучи весьма активным металлом, подобно всем актиноидам способен
вытеснять водород из воды вследствие протекания реакции
восстановления водородных ионов;
2Ме + 6H
+
2Mе
3+
+ 3H
2
↑. (4.8)
Этим объясняется тот факт, что получение актиноидных
элементов в виде металлов, имеющих важное значение в современной
ядерной энергетике, осуществляется с помощью пирометаллургических,
а не гидрометаллургических методов, например, восстановлением
оксидов, фторидов или хлоридов металлотермическим способом
металлами, имеющими более отрицательный потенциал (щелочно-
земельными или щелочными). Электрохимическое получение актино-
идов в виде металлов возможно только в расплавах (например,
хлоридных или фторидных) и тоже представляет собой высокотемпе-
ратурный процесс.
Необходимо отметить, что приведенные выше рассуждения о
методах получения урана и других актиноидов в виде металлов может
быть отнесено и ко всему классу элементов, которых обладают высокой
электроотрицательностью высокими отрицательными потенциалами, в
частности к щелочным, щелочноземельным металлам, лантаноидам и
первым членам рядов d-элементов.

Страницы