Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

81
-форма UF
5
имеет серовато-белый цвет, имеет тетрагональную
сингонию; = 5,81 г/см
3
; 
0
= –2026,7 кДж/моль;
t
пл
.
= 348 °C (в равно-
весии с собственной газовой фазой – UF
6
). Давление пара UF
6
над
-UF
5
описывается следующими уравнениями:
над твердым UF
5
T
2942
7,634рт.ст.)(мм
P
(тв)
6
UF
; (4.80)
над жидким UF
5
T
5388
9,819
рт.ст.)(мм
P
(тв)
6
UF
. (4.81)
-форма UF
5
имеет бледно-желтый цвет, кристаллизуется также в
тетрагональной сингонии; его плотность составляет 6,45 г/см
3
, 
0
=
–2032 кДж/моль; устойчива до температуры 398 К. Переход -UF
5
в
-UF
5
происходит при температуре 185 °С.
Промежуточные фториды урана U
2
F
9
и U
4
F
17
представляют собой
вещества черного цвета и имеют плотность 7,06 и 6,94 г/см
3
соответ-
ственно.
Пентафторид и промежуточные фториды урана при нагревании
проявляют склонность к диспропорционированию:
3UF
5
C100
0
U
2
F
9
+ UF
6
; (4.82)
3,5U
2
F
9
C225
0
1,5U
4
F
17
+ UF
6
; (4.83)
2U
4
F
17
C270
0
7UF
4
+ UF
6
. (4.84)
При умеренных температурах промежуточные фториды достаточно
устойчивы: так, при 300 °С
6
UF
P
над U
4
F
7
составляет 1,5 мм рт.ст., а над
UF
5
~ 315 мм рт.ст.
Характерным свойством промежуточных фторидов является их
гидролиз, сопровождающийся диспропорционированием. Пентафторид
гидролизуется парами влаги воздуха и водой почти так же быстро, как и
гексафторид урана:
2UF
5
+ 2H
2
O UO
2
F
2
+ UF
4
+ 4HF↑. (4.85)
Соединение U
2
F
9
более устойчиво (в воде окраска продукта
сохраняется около часа), а U
4
F
17
еще менее реакционноспособен. Таким
образом, гидролитическая способность увеличивается в ряду:
UF
4
<< U
4
F
17
< U
2
F
9
< UF
5
< UF
6
. (4.86)

Страницы