Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 88 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

88
UO
2
+2ССl
4
C300
о
UСl
4
+ 2СОСl
2
↑,
(t 250 С). (4.115)
Параллельно с ней протекает реакция (с малой скоростью):
UO
2
+ ССl
4
C300
о
СО
2
↑
+UCl
4
. (4.116)
Образующийся фосген также взаимодействует с UO
2
:
UO
2
+ 2СOСl
2
UСl
4
+ 2СО
2
↑, (4.117)
но скорость последней реакции много меньше, чем основной, поэтому в
закрытой системе (автоклаве) фосген накапливается в газовой фазе. При
температурах более 300 °C в продуктах реакции появляются промежу-
точные оксохлориды UOCl
2
и UOCl
3
.
UСl
4
хорошо растворим в воде, в сильнополярных растворителях
(этанол, метанол, ацетон, пиридин), но не растворяется в жидком хлоре,
малополярных растворителях (бензол, хлороформ, эфир). Образует
большое количество комплексных соединений. С жидким аммиаком
образует аммиакат
34
12NHUCl
(зеленовато-белое вещество).
При нормальных условиях весьма гигроскопичен, при этом
поглощение влаги сопровождается гидролизом:
UCl
4
+ 2Н
2
О UO
2
Cl
2
+ 2НСl + Н
2
. (4.118)
На воздухе при повышенных температурах (~ 300 °C) легко
окисляется:
UCl
4
+ O
2
C300
о
UO
2
Cl
2
+ Cl
2
. (4.119)
Щелочные и щелочно-земельные металлы восстанавливают его до
металла:
UCl
4
+ Na U + 4NaCl. (4.120)
В целом тетрахлорид урана более устойчив, чем UСl
3
.
Пентахлорид урана UСl
5
представляет собой красно-корич-
невый порошок плотностью 3,81 г/см
3
. Температура плавления его
неизвестна вследствие термического разложения и диспропорциони-
рования уже при 100
о
С (с заметной скоростью реакция протекает при
температурах более 300 °C):
2UСl
5
C100
о
UСl
4
+ UСl
6
↑; (4.121)
при этих температурах процесс разложения для смещения равновесия
необходимо проводить в вакууме для удаления образующегося UCl
6
.

Страницы