Электролитические методы определения урана. Жерин И.И - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

14
водорода и ионами водорода в растворе. На границе металл – раствор
возникает разность потенциалов, которую электрохимики принимают равной
нулю. Конечно, в действительности этот потенциал не равен нулю, но его
значение нам не известно. Поэтому определение потенциала любого
электрода с помощью стандартного водородного электрода имеет
относительный характер; мы определяем его по отношению к условно
принятому за нуль значению стандартного водородного потенциала.
Диафрагма
В тех случаях, когда необходимо исключить взаимодействие продуктов
электролиза, образующихся на аноде и катоде, в электролизѐр вводится
пористая перегородка – диафрагма, разделяющая его минимум на два
электродных пространства – анодное и катодное. Раствор, заливаемый в
анодное пространство называется анолитом, в катодное – католитом.
Диафрагмы бывают погружѐнные и фильтрующие. Погружѐнные диафрагмы
должны иметь диффузионное сопротивление и быть селективно проницаемы
лишь для ионов электролита, но задерживать продукты электролиза.
Фильтрующие диафрагмы, обладающие низким диффузионным
сопротивлением применяют в тех случаях, когда, электролиз проводят в
противоположном направлении – электролит перетекает через диафрагму из
одного электродного пространства в другое, навстречу движению ионов,
обуславливающих электропроводность раствора. Диафрагмы
характеризуются объѐмной пористостью, протекаемостью, электрическим
сопротивлением. Объѐмная пористость диафрагмы, характеризуемая долей
объѐма пор к общему объѐму диафрагмы, определяется уравнением:
g = 1 – d
каж
/d
ист
, (22)
где d
каж
– кажущаяся плотность диафрагмы, d
ист
– истинная плотность.
Объѐмная пористость измеряется в долях единицы или процентах.
Протекаемость диафрагмы p зависит от площади диафрагмы, поверхности
диафрагмы (S м
2
), толщины (δ см), гидростатическое давление h (см. вод.
ст.), вязкости η (спуаз) и времени протекания r (час).
P = kShr/δη, (23)
где k – коэффициент протекаемости, величина, характерная для данного
вида диафрагмы.
Электрическое сопротивление диафрагмы R может быть определено из
следующего соотношения:
R = ρδβ
2
/gS, (24)
где β – коэффициент извилистости пор, показывающий, во сколько
раз длина поры превышает длину диафрагмы.
Диафрагмы должны обладать хорошей химической стойкостью в
условиях электролиза и достаточной механической прочностью. Материалом
для изготовления диафрагмы служат асбест, керамика, пластмассы. В

Страницы