Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 113 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

113
карбонатное. Кислотное выщелачивание применяется для вскрытия
большинства руд, за исключением высококарбонатных вследствие
слишком большого расхода серной кислоты.
Аниониты проявляют бóльшую селективность по отношению к
урану, чем катиониты. Это связано с двумя обстоятельствами: во-
первых, аниониты сорбируют уран в виде четырехзарядного анионного
комплекса, в то время как заряд катиона уранила (+2); во-вторых,
большая часть примесей находится в катионной форме, не образует
анионных комплексов и, следовательно, не участвует в обмене.
4.4.4.4. Разделение актиноидов и лантаноидов
Выделение и разделение актиноидов и лантаноидов на отдельные
семейства и, особенно на индивидуальные элементы в пределах
каждого из этих семейств, представляет собой весьма сложную задачу.
Обусловлено это сходством химческих свойств 4f- и 5f-семейств и
чрезвычайной близостью свойств элементов и их соединений в
пределах семейств, состоящих из 14 элементов каждое. Вместе с тем
свойства элементов в каждом семействе аналогичны, но не тождест-
венны. В рядах актиноидов и лантаноидов практически все физико-
химические свойства их соединений (растворимость, ионные и атомные
радиусы, склонность к гидролизу и комплексообразованию и др.)
изменяются по определенным закономерностям. Различия этих свойств
невелики, но только их использование позволяет получить индиви-
дуальные соединения высокой чистоты. Следует отметить, что именно
вследствие близости свойств соединений идентификация каждого из 14-
ти 4f-элементов (лантаноидов) заняла около 150 лет (от открытия
цериевых земель в 1803 г. до получения искусственного радиоактивного
прометия в 1947 г. в ядерном реакторе).
С точки зрения применения ионного обмена для выделения и
разделения f-элементов важнейшим свойством является комплесо-
образование. Для каждого из этих семейств характерно f-сжатие
(лантаноидное и актиноидное), которое заключается в монотонном
уменьшении атомных и ионных радиусов с увеличением порядкового
номера соответственно лантаноида и актиноида (табл. 4.5). Это
приводит к увеличению плотности заряда ионов (ионного потенциала,
равного отношению заряда иона к его радиусу), что в свою очередь
увеличивает константы устойчивости (прочность) комплексных ионов в
рядах каждого из семейств по мере увеличения порядкового номера при
условии равенства зарядов катионов.