Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 162 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

162
вследствие того, что последние являются более слабыми основаниями.
Поэтому четвертичные аммониевые основания могут применяться для
экстракции из нейтральных и щелочных растворов. По своей экстра-
гируемости платиновые металлы располагаются в следующий ряд при
экстракции из разбавленных водных растворов НСl:
Pt (IV) > Pd (II) > Ru (III) > Ir (IV) > Rh (III) > Ir (III).
Все описанные методы разделения основаны на экстракции
неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору
оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что
органические лиганды образую прочные комплексы с очень многими
металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные
элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорга-
ническими лигандами, а с такими лигандами как анионы лимонной,
винной, щавелевой, этилендиаминтетрауксусной и других органических
кислот дают значительно более прочные комплексные соединения.
Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных
анионов представляется весьма переспективным.
Cледует отметить, что экстракция из растворов органических
кислот пригодна не только для выделения лантаноидных и актиноид-
ных элементов, но и для большинства других металлов, образующих
комплексы с органическими кислотами.
Реэкстракция металлов из аминных экстрактов
Реэкстракция может быть осуществлена несколькими методами.
Эти методы основаны либо на реакциях, влияющих на экстрагент (гид-
ролиз соли амина, вытеснение сильно экстрагирующимся анионом),
либо на реакциях, которые воздействуют на экстрагируемый металл
(изменение степени окисления, диссоциация экстрагируемого комп-
лекса, осаждение). Например, реэкстракцию урана, экстрагированного в
форме анионного сульфатного комплекса, можно осуществить контак-
тированием органических растворов с водными растворами нитратов
или хлоридов щелочных металлов:
.SO2UO
)NHNO2(RNO2)(SOUO)NH(R
2
водн4,
2
водн2,
орг
33
водн3,
орг
24223
(4.127)
Так как амины являются сравнительно слабыми основаниями,
то реэкстракция может быть произведена разбавленными, почти ней-
тральными растворами. Для этого рН реэкстрагирующего раствора
должен быть таким, чтобы произошел гидролиз большей части амина