Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 167 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

167
образовании комплексных соединений (НАА, фенантролин), и
полидентатные, число функциональных групп в которых больше двух.
Примером гексадентатного лиганда может служить этилендиамин-
тетрауксусная кислота (ЭДТА), дающая комплексы вида:
H C
2
C H
2
С
С С
N N
Me
O
O
O
O O
O
O
O
H C
2
C H
2
H C
2
C H
2
С
n-
,
здесь n валентность металла.
Одной из характерных является реакция с теноилтрифтор-
ацетоном (НТТА), растворителем служит бензол. Поскольку НТТА
явлется кислотой (слабой), то диссоциирует он по кислотному
механизму, равновесие и особенности этой реакции рассмотрены в
разделе 4.5.3.2.
К числу важных факторов, влияющих на экстракцию внутрикомп-
лексных соединений, относится время контакта фаз. Наиболее медлен-
ной стадией экстракции является образование внутрикомплексных
соединений.
Аналогичная картина наблюдается при экстракции алифатичес-
кими (жирными) кислотами общей формулы С
n
H
2n+1
COOH с n > 5 и их
солей. Отличие состоит в том, что последние могут применяться без
разбавителей, т.к. сами являются растворителями образующихся солей.
Использование этих солей для экстракции приводит к разделению
металлов так называемой обменной экстракцией катионов. Такие
реакции можно выразить схематично уравнением обмена двух катионов
металлов одинаковой степени окисления:
n
орг.2,
n
n
водн.1,
MeRMe
n
орг.1,
n
n
водн.2,
MeRMe
. (4.130)
Константа обмена этой реакции зависит от природы обменива-
ющихся металлов. Для некоторых металлов был построен ряд разде-
ления экстракцией жирными кислотами фракции С
7
–С
9
: Fe (III), Cu (II),
Ni (II), Co (II), Ca, Na. В этом ряду каждый левее стоящий металл,
находясь в водном растворе в виде соли минеральной кислоты,
вытесняет все металлы, стоящие правее, из их солей жирных кислот,