Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 188 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

188
4.7.1. Молекулярные соединения благородных газов (клатраты)
Прежде всего их не следует путать с относительно недавно полу-
ченными соединениями типа XeF
6
, XeF
4
, XeF
2
, которые являются
твердыми соединениями, обладающими заметной летучестью,
увеличивающейся от дифторида к гексафториду ксенона.
Предварительно необходимо кратко рассмотреть свойства
благородных газов, особенно в конденсированном состоянии, поскольку
здесь рассматриваются процессы распределения между газовой и
твердой фазами.
Кристаллы благородных газов по своей структуре являются
наиболее простыми. Если частицами, образующими кристалл, являются
целые молекулы (в данном случае – одноатомные), то они связываются
в кристалле межмолекулярными силами. Т.к. силы эти во много раз
слабее, чем силы, связывающие частицы в ионных, атомных или
металлических кристаллах, то молекулярные кристаллы обладают
малой твердостью, низкими температурами плавления и кипения,
значительной летучестью (t
пл.
= –71
о
С, t
кип.
= –61,8
о
С у Rn).
Хотя решетка у инертных газов образована атомами инертного
газа, однако по характеру связей она относится к молекулярным, а не к
атомным решеткам, т.к. валентные силы никакой роли в образовании
этих кристаллов не играют. Обладая шарообразной формой и шаровой
симметрией взаимодействия, атомы этих газов при кристаллизации
образуют энергетически наиболее выгодную в этом случае кубическую
гранецентрированную решетку, обладающую плотнейшей укладкой
атомов.
Первое соединение (молекулярное) инертных газов – кристалло-
гидрат аргона – получил Вийяр в 1896 г. Затем Форкран в 1923 г.
синтезировал гидраты криптона и ксенона. Попытки получить такие
соединение для радона были безуспешны.
В 1938 г. Б.А. Никитин предложил новый способ изучения
неустойчивых соединений инертных газов, основанный на явлении изо-
морфной сокристаллизации. Методами соосаждения и перекристал-
лизации летучего гидрида в атмосфере благородного газа ему удалось
получить изорморфные смеси Rn–HCl, Rn–H
2
S, Rn–HBr, Ar–HCl.
Для образования смешанных кристаллов необходимо, чтобы
молекулы компонентов имели близкие размеры и форму и сходные по
своим составляющим ван-дер-ваальсовы силы. Не нарушая кристалли-
ческой решетки твердого благородного газа, часть его атомов в решетке
можно заменить атомами другого благородного газа или его аналога.
Наличие дипольного момента у летучих соединений HCl, HBr и

Страницы