ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
45
Подвижность ионов вычисляется по формуле
,
Et
l
u
c
(3.7)
где l – смещение концентрационного максимума зоны в поле с
напряженностью E за время t.
Типичная кривая электромиграции (зависимость средней ско-
рости электромиграции от концентрации лиганда) показана на рис. 3.7.
Использование данных о скорости электромиграции для изучения
состояния радиоактивных элементов в растворе включает опреде-
ление знака и величины заряда присутствующих в растворе частиц,
установление на этой основе состава комплексов и, наконец,
вычисление констант устойчивости комплексов. Например, при
изучении оксалатных комплексов америция (III) показано, что
предельное значение u
c
, достигаемое при больших концентрациях
лиганда (см. рис. 3.7), характерно для комплексного иона с зарядом (–1).
Из этого следовало, что высшим комплексом в данной системе является
либо
,AmOx
2
либо
.Am(HOx)
4
Специальные опыты, показавшие, что скорость электромиграции
не зависит от концентрации ионов HOx
–
(при постоянной концентра-
ции ионов Ox
2–
), позволили отдать предпочтение первой гипотезе.
Таким образом, в уравнении (3.6), используемом для вычисления
констант устойчивости, можно было ограничиться только членами,
отвечающими комплексам AmOx
+
и
.Am(HOx)
4
Для расчета констант устойчивости комплексов на основе
уравнения (3.6) можно использовать обычные методы графической
экстраполяции, в том числе и с помощью функции
Рис. 3.7. Кривая электромиграции америция (III) в растворах щавелевой
кислоты
–8 –6 –4 –2 lg[C O ]
24
2
-
u см (в сек 10 )
c
, /
2 –5
30
20
10
0
-10
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 43
- 44
- 45
- 46
- 47
- …
- следующая ›
- последняя »
