Физическая химия. Кинетика и катализ. Калинина Т.А - 23 стр.

UptoLike

45
бюретке количество добавленного раствора тиосульфата натрия и
время повторного появления синей окраски.
4. Через 2 мин снова добавляют раствор тиосульфата натрия до
исчезновения синей окраски. Записывают объем добавленного тио-
сульфата натрия и время появления синей окраски. Эту операцию
проводят 5–6 раз.
5. Аналогичные опыты выполняют со второй, третьей и четвер-
той колбами.
Обработка результатов измерений и содержание отчета
1. В момент появления синей окраски количество добавленного
тиосульфата натрия эквивалентно количеству двухвалентного железа:
223223
NaSONaSO
x
CVCV
= ,
где
223
NaSO
C концентрация тиосульфата натрия; С
х
концентрация
двухвалентного железа;
223
NaSO
V общий объем израсходованного
тиосульфата натрия от начала реакции к моменту времени (мл);
V объем реакционной смеси (мл).
Из уравнения следует:
NaSONaSO
x
CV
C
V
= .
Результаты измерений заносят в таблицу 25.2.
Таблица 25.2
Экспериментальные данные
опыта
τ, с 1/τ, c
–1
223
NaSO
V , мл
С
х
, моль/л 1/С
х
, л/моль
2. Для нахождения скорости реакции в начальный момент вре-
мени используют эмпирическое уравнение
11
x
C
αβ
τ
=+
,
где α и β постоянные величины.
Легко показать, что
(
)
0
1
dCd
τ
τβ
=
= .
46
Величину β определяют из тангенса угла наклона прямой в ко-
ординатах 1/С
х
= f (1/τ). Вычисленные значения 1/β записывают в
таблицу 25.3.
Таблица 25.3
Расчетные данные
Параметры Колба 1 Колба 2 Колба 3 Колба 4
(
)
3+
03
Fe
10
C
1,67 3,34 5,01 6,68
1/β
На основании полученных значений в четырех опытах строят
график в координатах
()
(
)
3+
0
Fe
1lgflgCβ= . Тангенс угла наклона
прямой будет равен частному порядку n
1
по отношению к Fe
3+
.
II. Определение частного порядка по отношению к J
1. В четыре колбы наливают растворы KJ, HCl, KCl и дистилли-
рованную воду в тех соотношениях, которые указаны в таблице 25.4.
Таблица 25.4
Рабочие растворы реагентов
Растворы, мл Колба 1 Колба 2 Колба 3 Колба 4
0,025 M KJ 10 20 30 40
0,1 М HCl 10 10 10 10
0,1 М КСl 32,5 30 27,5 25
H
2
O 27,5 20 12,5 5
1. В первую колбу добавляют несколько капель 1%-го раствора
крахмала и 20 мл 1/60 M раствор FeCl
3
. Отмечают время начала реак-
ции.
2. В дальнейшем методика работы такая же, как и при опреде-
лении порядка реакции по отношению к Fe
3+
.
3. Опытные и расчетные данные заносят в таблицы 25.5 и 25.6,
аналогичные таблицам 25.2 и 25.3 при определении порядка реакции
по отношению к Fe
3+
.
бюретке количество добавленного раствора тиосульфата натрия и                      Величину β определяют из тангенса угла наклона прямой в ко-
время повторного появления синей окраски.                                     ординатах 1/Сх = f (1/τ). Вычисленные значения 1/β записывают в
      4. Через 2 мин снова добавляют раствор тиосульфата натрия до            таблицу 25.3.
исчезновения синей окраски. Записывают объем добавленного тио-                                                                     Таблица 25.3
сульфата натрия и время появления синей окраски. Эту операцию                                                    Расчетные данные
проводят 5–6 раз.
      5. Аналогичные опыты выполняют со второй, третьей и четвер-                  Параметры                 Колба 1           Колба 2          Колба 3     Колба 4
той колбами.
                                                                                  (C )
                                                                                     0
                                                                                         Fe3+
                                                                                                ⋅103             1,67           3,34              5,01        6,68
     Обработка результатов измерений и содержание отчета                                 1/β
     1. В момент появления синей окраски количество добавленного
                                                                                   На основании полученных значений в четырех опытах строят

                                                                                                                                              ) . Тангенс угла наклона
тиосульфата натрия эквивалентно количеству двухвалентного железа:
                        CNa 2S2O3VNa 2S2O3 = C xV ,                           график в координатах lg 1 β = f lg C 0      (     ( )    Fe3+

где CNa 2S2 O3 – концентрация тиосульфата натрия; Сх         – концентрация   прямой будет равен частному порядку n1 по отношению к Fe3+.

двухвалентного железа; VNa 2S2 O3 – общий объем израсходованного                   II. Определение частного порядка по отношению к J –
тиосульфата натрия от начала реакции к моменту времени (мл);                       1. В четыре колбы наливают растворы KJ, HCl, KCl и дистилли-
V – объем реакционной смеси (мл).                                             рованную воду в тех соотношениях, которые указаны в таблице 25.4.
      Из уравнения следует:                                                                                                                               Таблица 25.4
                                   CNa 2S2O3VNa 2S2O3                                                     Рабочие растворы реагентов
                            Cx =                        .
                                          V                                    Растворы, мл            Колба 1          Колба 2               Колба 3       Колба 4
     Результаты измерений заносят в таблицу 25.2.                              0,025 M KJ                10               20                    30            40
                                                                               0,1 М HCl                 10               10                    10            10
                                                               Таблица 25.2    0,1 М КСl                32,5              30                   27,5           25
                     Экспериментальные данные                                  H2O                      27,5              20                   12,5            5
   №
          τ, с   1/τ, c–1    VNa 2S2O3 , мл     Сх, моль/л     1/Сх, л/моль
 опыта                                                                              1. В первую колбу добавляют несколько капель 1%-го раствора
                                                                              крахмала и 20 мл 1/60 M раствор FeCl3. Отмечают время начала реак-
                                                                              ции.
      2. Для нахождения скорости реакции в начальный момент вре-                    2. В дальнейшем методика работы такая же, как и при опреде-
мени используют эмпирическое уравнение                                        лении порядка реакции по отношению к Fe3+.
                             1            1                                         3. Опытные и расчетные данные заносят в таблицы 25.5 и 25.6,
                                =α + β ,
                             Cx           τ                                   аналогичные таблицам 25.2 и 25.3 при определении порядка реакции
                                                                              по отношению к Fe3+.
где α и β – постоянные величины.
      Легко показать, что ( dC dτ )τ = 0 = 1 β .
                                    45                                                                                    46