Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 38 стр.

UptoLike

38
2. ПАРАМЕТРЫ СПЕКТРОВ ЯМР
2.1. Определение химического сдвига
В предыдущих разделах при обсуждении физических основ
явления ЯМР ядро или система магнитных ядер рассматривались как
изолированные. Мы полагали, что ядро взаимодействует с постоянным
магнитным полем В
0
и радиочастотным полем В
1
, пренебрегая
взаимодействием с ближайшим химическим окружением ядра. В этом
случае в спектре ЯМР следовало ожидать появление единственного
сигнала для каждого типа ядер (
1
Н,
13
С и т. д.). Если бы это было так,
то спектроскопия ЯМР не представляла бы большого интереса в
качестве метода исследования строения вещества. В реальных
условиях резонирующие ядра, сигналы которых детектируются,
являются составной частью атомов и молекул. При помещении
исследуемых веществ в постоянное магнитное поле В
0
возникает
противоположный по направлению к В
0
диамагнитный момент атомов,
обусловленный индуцированным орбитальным движением электронов
(рис. 2-1).
Рис. 2-1. Схематическое представление возникновения вторичного
магнитного поля В
лок
.
Это движение электронов образует в молекуле эффективные
токи, и, следовательно, создает вторичное магнитное поле В
лок
,
которое также действует на ядро. Так как индуцированные токи
пропорциональны приложенному полю В
0
, вторичное поле В
лок
также
пропорционально В
0
. В диамагнитных молекулах эффективное
2. ПАРАМЕТРЫ СПЕКТРОВ ЯМР


2.1. Определение химического сдвига

      В предыдущих разделах при обсуждении физических основ
явления ЯМР ядро или система магнитных ядер рассматривались как
изолированные. Мы полагали, что ядро взаимодействует с постоянным
магнитным полем В0 и радиочастотным полем В1, пренебрегая
взаимодействием с ближайшим химическим окружением ядра. В этом
случае в спектре ЯМР следовало ожидать появление единственного
сигнала для каждого типа ядер (1Н, 13С и т. д.). Если бы это было так,
то спектроскопия ЯМР не представляла бы большого интереса в
качестве метода исследования строения вещества. В реальных
условиях резонирующие ядра, сигналы которых детектируются,
являются составной частью атомов и молекул. При помещении
исследуемых веществ в постоянное магнитное поле В0 возникает
противоположный по направлению к В0 диамагнитный момент атомов,
обусловленный индуцированным орбитальным движением электронов
(рис. 2-1).




    Рис. 2-1. Схематическое представление возникновения вторичного
                         магнитного поля Влок .


     Это движение электронов образует в молекуле эффективные
токи, и, следовательно, создает вторичное магнитное поле Влок,
которое также действует на ядро. Так как индуцированные токи
пропорциональны приложенному полю В0, вторичное поле Влок также
пропорционально В0.    В диамагнитных молекулах эффективное
                                  38