Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 20 стр.

пропорциональная вероятности данного перехода. Чем больше Q, тем
более вероятен переход электронов с одного уровня на другой.
   Зависимость интенсивности прошедшего через вещество света (с оп-
ределенным значением длины волны) от концентрации вещества в пробе
(если концентрация вещества выражается числом молей в дм3 (моль/л))
и толщины слоя описывается математическим выражением, установлен-
ным опытным путем:
                             dI=-εcIdl                         (14)

   или после интегрирования от нуля до l как

                            I λ = I 0 λ ⋅ e − k λ lc ,         (15 а)
формулируемым как закон Бугера – Ламберта – Бера, где I λ и I 0λ –
интенсивность прошедшего и падающего излучений, отн. ед.; kλ – пока-
затель поглощения при данной длине волны (поглощающая способность
вещества); с – молярная концентрация вещества, моль/л; l – толщина
слоя образца, см.
Подстрочный индекс λ обычно опускают, предполагая проведение опре-
делений при данной длине волны.
      Записав выражение (15) в логарифмической форме, получим:

                              ln(I o /I) = kcl.                    (15б)

При переходе к десятичным логарифмам уравнение (15а) примет вид

                                  I = I010-εlc,                     (16)

где ε – показатель поглощения света (молярный коэффициент экстинк-
ции), рассчитанный на единицу концентрации вещества и на единицу
толщины слоя (константа, не зависящая от интенсивности падающего
света и концентрации вещества, но зависящая от длины волны падающе-
го света). Соотношение между константами k и ε составляет ε = 0,4343 k.
      Закон Бугера – Ламберта – Бера, записанный в форме уравнения (16),
в аналитической химии применять неудобно, так как нет удобного способа
измерения I и I0 с одной стороны, и выражение имеет степенную зависи-
мость от концентрации вещества.
      Чтобы учесть потери света на отражение и рассеивание, сравнивают
интенсивность света, прошедшего через исследуемый раствор (I), с интен-
сивностью света, прошедшего через кювету с растворителем (I0). Отноше-
ние светового потока, прошедшего через вещество, к потоку, упавшему
на вещество I/I0, называют коэффициентом пропускания (или просто
пропусканием):
                                      20