ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
высоким содержанием геля; повышенную химическую активность
вследствие изменений структуры, происходящих при переработке
первичного полимера и эксплуатации полученных из него изделий.
В процессе переработки и эксплуатации материал подвергается
механохимическим воздействиям, термической, тепло- и
фотоокислительной деструкции, что приводит к появлению активных
групп, которые при последующих переработках способны
инициировать реакции окисления [10, 11].
Изменение химической структуры начинается уже в процессе
первичной переработки ПО, в частности при экструзии, когда полимер
подвергается значительным термоокислительным и
механохимическим воздействиям. Наибольший вклад в изменения,
протекающие при эксплуатации, вносят фотохимические процессы.
Эти изменения необратимы, в то время как физико-механические
свойства, например, полиэтиленовой плёнки, отслужившей один-два
сезона для укрытия парников, после перепрессовки и экструзии почти
полностью восстанавливаются [5].
Образование при эксплуатации в ПЭ-плёнке значительного числа
карбонильных групп приводит к повышенной способности ВПЭНП
поглощать кислород, следствием чего является образование во
вторичном сырьё винильных и винилиденовых групп, которые
значительно снижают термоокислительную стабильность полимера
при последующих переработках, инициируют процесс фотостарения
таких материалов и изделий из них, снижают срок их службы.
Наличие карбонильных групп не определяет ни механические
свойства (введение их до 9% в исходную макромолекулу не оказывает
существенного влияния на механические свойства материала), ни
пропускание плёнкой солнечного света (поглощение света
карбонильными группами лежит в области длин волн менее 280 нм, а
свет такого состава практически не содержится в солнечном спектре)
[10]. Однако именно наличие карбонильных групп в ПЭ обусловливает
весьма важное его свойство – стойкость к воздействию света.
Инициатором фотостарения ПЭ являются гидропероксиды,
образующиеся ещё при переработке первичного материала в процессе
механохимической деструкции [10, 11]. Их инициирующее действие
особенно эффективно на ранних стадиях старения, в то время как
карбонильные группы оказывают существенное влияние на более
поздних стадиях.
Как известно, при старении протекают конкурирующие реакции
деструкции и структурирования. Следствием первой является
образование низкомолекулярных продуктов, второй – нерастворимой
гель-фракции. Скорость образования низкомолекулярных продуктов
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 11
- 12
- 13
- 14
- 15
- …
- следующая ›
- последняя »
