Хиноны. Клюев С.А. - 10 стр.

∆H00(1) - стандартная энтальпия образования анион-радикала, ∆H00(2) -

стандартная энтальпия образования дианиона. При осуществлении первого

процесса энергия выделяется, а на проведение второго процесса нужно

затратить энергию. Указанная энергия называется сродством к электрону.

Расчет    сродства     осуществляется   по    разности    стандартных   энтальпий

образования молекулы и анион-радикала (или анион-радикала и дианиона), а

также по разности их полных энергий. Сродство к электрону не зависит от

природы     растворителя     (в   отличие    от   окислительно-восстановительного

потенциала) и служит одной из наиболее фундаментальных характеристик

данных соединений. Экспериментальные методы определения сродства к

электрону применимы не ко всем хинонам, кроме того, они, как и любые другие

методы, обладают систематическими ошибками. По этой причине полезно

использование расчетных методов для определения сродства и сравнение

результатов расчета с экспериментальными данными. Расчет сродства к

электрону     связан     с   компьютерным         моделированием    исходных   и

восстановленных форм хинонов. На рис.8 показаны энергетические уровни

молекулы, анион-радикала и дианиона 1,4-бензохинона. Энергия анион-

радикала меньше энергии молекулы, что объясняется образованием устойчивой

ароматической системы при акцептировании электрона молекулой. Энергия

дианиона выше энергии ранее рассмотренных частиц, но дианион может быть

стабилизирован молекулами растворителя.