Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 194 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
193
тов, давления, а также от растворителя, если каталитическая реакция протекает
в жидкой фазе. Поэтому сравнение каталитической активности различных ка-
тализаторов проводят при строго одинаковых условиях.
При стадийном механизме гомогенная каталитическая бимолекулярная
реакция, уравнение которой (2.365), протекает в две стадии, соответствующие
уравнениям (2.366), причем продукт первой стадии AK является реагентом для
второй. Таким образом, мы
имеем последовательную реакцию, для которой (см.
2.2.1.5.) кинетические уравнения зависят только от константы скорости лими-
тирующей стадии. Поэтому в случае, когда лимитирующей является первая
стадия, скорость рассматриваемой каталитической реакции равна
A
11AK
к
dc
kc c
d
==− =
τ
vv , (2.376)
где
1
v – скорость первой стадии реакции,
1
k – константа скорости первой ста-
дии реакции;
AK
,cc – концентрации реагента A и катализатора K. Сразу же от-
метим, что уравнением аналогичного типа будет определяться и скорость гомо-
генной каталитической реакции (2.366) при ее протекании по слитному меха-
низму, описываемому уравнениями (2.367)
A
ABK
к
dc
kc c c
d
=− =
τ
v . (2.377)
В случае, когда в реакции, уравнение которой (2.365), лимитирующей является
вторая стадия механизма реакции, описываемого уравнениями (2.366), скорость
каталитической реакции равна
AK
22AKB
к
dc
kc c
d
==− =
τ
vv (2.378)
или, с учетом
1AKAK
/
K
ccc=
, имеем
21AKBк
kKccc
=
v , (2.379)
где
2
v – скорость второй стадии реакции;
2
k – константа скорости второй ста-
дии реакции;
ABK AK
,, и ccc c – концентрации реагентов, катализатора и устой-

Страницы