Физическая химия. Колпакова Н.А - 142 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

142
где
µ
1
°
и
µ
2
°
— стандартные химические потенциалы; a
1
и а
2
— активности
компонентов в растворе, связанные с концентрацией раствора соотношением
a
i
=
γ
i
x
i
; (221)
где
i
γ
— коэффициент активности, x
i
— молярная доля компонента в раство-
ре.
При вычислении химических потенциалов компонентов раствора выби-
рают одно из двух стандартных состояний в зависимости от свойств компо-
нентов. Если компоненты взаимно растворимы при любых соотношениях, то
за стандартное состояние компонентов выбирают чистые компоненты — это
первое стандартное состояние. Активность и коэффициент активности в этом
состоянии принимаются равными единице. Концентрацию компонентов при
этом выражают в молярных долях. Подставляя в уравнения (219) и (220) зна-
чения a
1
= 1 и a
2
= 1, получаем
µ
1
=
µ
1
°
I
;
µ
2
=
µ
2
°
I
,
где индекс (I) означает первое стандартное состояние.
Если один из компонентов ограниченно растворим в другом, что часто
имеет место при растворении в жидкостях (растворителях) твердых и газооб-
разных веществ, то для растворителя за стандартное состояние принимается
чистый растворитель (первое стандартное состояние). За стандартное состоя-
ние растворенного вещества принимается гипотетический раствор с концен-
трацией этого вещества, равной единице, и со свойствами предельно разбав-
ленного раствора (второе стандартное состояние). Значение коэффициента
активности в этом состоянии принимается равным единице. При этом актив-
ность равна концентрации, т. е. тоже единице. При a
2
= с = 1 из уравнения
(220) следует, что
µ
2
=
µ
2
°
II
, т. е. химический потенциал второго компонента,
выражающийся величиной
µ
2
, равен значению стандартного химического по-
тенциала этого компонента во втором стандартном состоянии.
Термодинамические свойства неидеального раствора
(, , )
iii
HVS∆∆∆
зависят от состава раствора. Характер этой зависимости может быть установ-
лен только экспериментально.
7.8. ЗАВИСИМОСТЬ РАВНОВЕСНЫХ СВОЙСТВ ОТ
СОСТАВА РАСТВОРА
В теории растворов задача определения зависимости равновесного свой-
ства от состава раствора решается в два этапа:

Страницы