Сборник задач по химической кинетике. Колпакова Н.А - 97 стр.

UptoLike

97
1
C
1
kt
c
e
a
 . (4.40)
Вековое равновесие. Если k
2
>> k
1
, то в уравнении (4.39) можно
пренебречь в знаменателе k
1
, тогда получим уравнение, называемое
вековым равновесием:
1/ 2(2)
B12
A211/2(1)
ck
ck


, (4.41)
где
1
и
2
средние времена жизни;
1/2(1)
и
1/ 2(2)
периоды полу-
распада, соответственно, веществ А и В. В этом случае при t 
C
1
c
a
.
4.4. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1.
Реакция изомеризации β-оксикротонового эфира в
ацетоуксусный эфир
1
2
3253225
CH C(OH)CHCOOC H CH COCH COOC H
k
k


при 25 °С протекает как в прямом, так и в обратном направлении. Изме-
нение концентрации β-оксикротонового эфира во времени приведено в
таблице.
t, ч 0 78,8 145,5 215,8 264,3 333,3 383,5 478,3 506,0
c
0
х, моль/дм
3
0,366 0,277 0,215 0,174 0,152 0,130 0,121 0,106 0,100
В начальный момент времени ацетоуксусный эфир в системе от-
сутствовал. После установления равновесия в системе концентрация β-
оксикротонового эфира составила 0,078 моль/дм
3
. Рассчитать константы
скоростей прямой и обратной реакций.
Решение. Реакция изомеризации β-оксикротонового эфира в
ацетоуксусный эфир относится к реакциям первого порядка.
1. Значения х и х
, очевидно, можно рассчитать по соотношениям:
х = c
0
– (c
0
х); х
= c
0
– (c
0
х
),
где (c
0
х) — концентрация исходного вещества для времени t.