ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
34
J=(∆G
298
–∆Н
0
)/Т+∆а·lnТ+1/2·∆в·Т+1/6·∆с·Т
2
+1/2·∆с'·Т
-2
=
(∆G
298
–∆Н
0
)/298)+∆а·5,69+∆в·149+∆с·14801+∆с'·5,63·10
-6
(84)
Подставим значения 77 – 84 в 74 и получим:
ℓgКр =
–∆Н
0
/Т + ∆а·2,3·lgТ+ ½ ∆в·Т + ½·∆с'·Т
-2
+ J''
(85)
2,303·R
Параллельно энтальпийному методу нами был выстроен алго-
ритм и проведены вычисления термодинамических параметров эн-
тропийным методом.
Связь энтропии с термодинамическими параметрами описана
следующими уравнениями [3]:
d G
=
-
S (86)
d T
T dS = С
р
dT (87)
Интегрируя уравнение (87) совместно с (71) получаем:
∆S = S
0
+ ∆aℓnT+∆b·T+1/2 ∆c·T
2
-1/2 ∆c’·T
-2
(88)
Интегрируем (86) совместно с (88):
∆G=–(S
0
·Т+∆a·Т·ℓnT–∆a·Т+1/2∆b·T
2
+1/6∆c·T
3
+1/2∆c’·T
-1
)+J (89)
Для нахождения ∆S
0
в уравнение (88) подставляем значения
∆а, ∆в, ∆с, ∆с' при Т = 298
0
К и ∆S
298
. Значение J определяется по
уравнению (89) при Т = 298
0
К и G
298
.
Значение энтальпии ∆Н
Т
определяется из уравнения
∆G
Т
= ∆Н
Т
– Т·∆S
Т
(90)
В соответствии с уравнением изобары химической реакции
∆G
= – R·Т·lnКр = – 2,303·R ·Т·lgКр
определяется lgКр = – ∆G/R·T·2,303 (91)
2.1. Результаты вычислений и их обсуждение
Значения ∆С
р
, ∆Н, lg Кр для реакции прямого фторирования
окислов урана (UO
2
+3F=UF
6
+O
2
) представлены в таблице 11. Как уже
отмечалось выше, вычисления значений ∆С
р
, ∆Н, lgКр проводилось
сначала методом «ручного расчета», а затем была составлена и отра-
ботана программа для цифровой вычислительной машины «Про-
минь». Для сопоставления получаемых значений в таблице 11 поме-
щены результаты обоих методов. Сравнивая значения результатов
видно, что результаты практически одинаковые. Величина ошибки в
процентах (относительных) колеблется в пределах одного процента,
поэтому данные для ∆С
р
, ∆Н, lgКр полученные «ручным» счетом и на
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- …
- следующая ›
- последняя »
