Основы проектирования химических производств. Косинцев В.И - 172 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

4,937
ln 0,5938
8,314
p
K
− = − = −
; К
р(атм)
=1,811;
2 1 1
i
.
ν = − =
е
Откуда К
р(МПа)
=1,811·0,101325
1
=0,1835.
Точное значение К
р(МПа)
=0,190. Ошибка –3,4 %.
При повышенном давлении или при состоянии системы, близком к на-
сыщенному пару, газы не могут считаться идеальными. В этом случае ис-
пользуют выражения констант равновесия и изотермы Вант-Гоффа через ак-
тивности компонентов. Для этого вводится понятие летучести или фугитив-
ности f, удовлетворяющей условию
(ln )dG RTd f
= −
.
При этом стандартная летучесть f
0
равна летучести газа в идеальном состоя-
нии при давлении 101,325 кПа.
Активность – это отношение фугитивности газа в данном и в идеальном
состоянии
0
i
i
i
f
a
f
=
.
Коэффициентом активности газа называют отношение его фугитивно-
сти к парциальному давлению
i
i
i
f
p
γ =
.
При давлении 1 атм реальный газ можно считать идеальным, поэтому
0
1f
=
атм. Тогда
0 0
0 0
; ( )
i i i
i i i i i
i i
f p
a p p f
f p
γ
= = = γ =
.
Изотерму Вант-Гоффа для реальных газов можно привести к следую-
щему виду (К
р
выражена в атм.):
( )
0 * *
ln ln ln ln( ).
i i i
T a i i i p
G RT K RT a RT p RT K K
ν ν ν
γ
∆ = − = − = − γ = −Ч Ч
Х Х Х
Коэффициент активности определяется различными методами, которые
описаны в литературе по физической химии [68] или по расчету физико-хи-
мических свойств газов [20, 28, 29].
Коэффициент активности для реального газа можно найти по принципу
соответствующих состояний. Согласно этому принципу значения коэффици-
ента активности для любых реальных газов являются одинаковыми, если они
находятся при одинаковых приведенных температуре и давлении (см.
рис. 1.1). При этом
кр кр
;
T p
T p
τ = π =
,
где τ и π – приведенные температура и давление;
172

Страницы