Электрохимические методы контроля и защиты окружающей среды. Кравченко Т.А - 17 стр.

                                        17
Здесь знак «+» относится к соли слабой кислоты, знак «–» – к соли слабого
основания, pK w = 14; pK = – lg K кислоты .
                                  основания

    Величина рН играет важную роль, поскольку многие физико-
химические и биохимические явления наблюдаются только при опреде-
ленных значениях рН. Существуют растворы, которые сохраняют величи-
ну рН на постоянном уровне, несмотря на добавление к ним кислоты или
щелочи. Эта способность называется буферностью. Ее количественной ха-
рактеристикой является буферная емкость – число грамм-эквивалентов
щелочи (или кислоты), необходимое для изменения рН раствора на едини-
цу. Из-за невозможности экспериментального измерения активности от-
дельных ионов в растворе, вводят понятие среднеионной активности, как
среднем геометрическом из активностей ионов, составляющих данный
электролит
                                                      1
                                        ν+    ν − ν + +ν −
                            a ± = (a a )+ .   −                (15)
Точно так же определяют и среднеионные коэффициенты активности
                                                   1
                                       ν + ν − ν + +ν −
                            f ± = (f f )
                                       + −.                    (16)
    Экспериментально была установлена зависимость среднеионного ко-
эффициента активности от концентрации (рис. 4).
                        lgf±
                 0.3
                 0.2
                 0.1
                    0
                 -0.1
                 -0.2
                 -0.3
                 -0.4
                    0.00 0.25 0.50 0.75 1.00 1.25 1.50 1.75
                                       √c
         Рис.4. Зависимость среднего коэффициента активности хлорида
                 кальция от концентрации.
    Теоретическое описание зависимости коэффициента активности от
концентрации электролита дает теория Дебая-Хюккеля. В рамках этой тео-
рии рассматриваются три приближения, действующие в определенном
диапазоне концентраций раствора. Для разбавленных растворов справед-
лива зависимость
                              lg f ± = − A z + z − Ic .           (17)
Здесь А = –1,829⋅106⋅(εT)-3/2 - коэффициент пропорциональности, завися-
щий от температуры Т и диэлектрической проницаемости среды ε. При