Электрохимические методы контроля и защиты окружающей среды. Кравченко Т.А - 23 стр.

                                                 23
Для раствора бинарного электролита справедливо равенство t + + t − = 1 .
    Кондуктометрическое титрование основано на изменениях электро-
проводности раствора в процессе добавления титранта, в результате кото-
рого на кривой электропроводность-объем титранта появляются изломы,
соответствующие точкам эквивалентности (ТЭ). Типичный вид кривых
кондуктометрического титрования растворов кислот приведен на рис. 6.
 æ                    æ                          æ                             æ   двухосновная
           HCl                CH3COOH                   HCl+CH3COOH                   кислота
       I         II




                 VNaOH                   VNaOH             Тэ1      Тэ2 VNaOH        Тэ1    Тэ2 VNaOH

     Рис.6. Кривые кондуктометрического титрования кислоты щелочью.

    Изменение электропроводности раствора наблюдается в таких реак-
циях, как нейтрализация (соли имеют электропроводность меньше, чем ки-
слоты и щелочи), осаждение. В реакции нейтрализации кислоты щелочью
                 H + + A − + M + + OH − → H 2O + M + + A −        (31)
электропроводность раствора изменяется. Пусть V – объем раствора, х –
количество моль добавляемой щелочи, а – исходное количество моль ки-
слоты, тогда

                          æ I = (c H + λ H + + c A − λ A − + c M + λ M + ) ,
                                   a−x        a       x
                          cH+ =        ; cA− = ; cM+ = .
                                    V         V       V

                                  a−x       a      x
                          æI= (       λ H+ + λ A− + λ M+ ) .
                                   V        V      V
                                                                                           a
Исходная электропроводность раствора кислоты æ HA = (λ H + + λ A− )                          .
                                                                                           V
                                                                x
                                æI=æ HA −(λ H + − λ M + )         .
                                                               V
                                                                  y
                             æII=æ MeOH −(λ OH −         − λ A− ) ,
                                                                  V
где y – число моль кислоты.
     В дифференциальной форме можно записать
                                  λ + − λ M+
                       dæI/dx = − H          ;
                                      V
                                  λ − − λ A−
                       dæII/dy = − OH          .
                                      V