Составители:
Рубрика:
7
углеводородов. Помимо окисления совершаются и другие побочные реакции.
Первоначально образуются гидропероксиды (кислород внедряется в α-положении
по отношению к двойной связи. В основу современных взглядов на механизм
окисления терпеновых углеводородов положены перекисная теория Баха-Энглера и
представления о цепном свободнорадикальном характере окислительных процессов.
Согласно названной теории молекулярный кислород первоначально присоединяется
по углерод-водородной связи с образованием гидроперекиси типа C-O-О-
H.Образующиеся гидроперекиси терпенов в условиях окисления претерпевают
различные превращения. Они подвергаются разложению, взаимодействуют с
исходными терпенами и инициируют полимеризацию ненасыщенных соединений. В
результате этих превращений, которые часто сопровождаются изомеризацией,
образуется сложная и пестрая смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, эфиров,
полимеров и других соединений. На основании изучения продуктов окисления
терпеновых углеводородов признано, что спирты образуются непосредственно из
гидроперекисей, карбонильные соединения, могут образовываться также и из
спиртов, при дальнейшем их окислении, а кислоты - в результате окисления
вторичных продуктов, главным образом, кетонов. Гидроперекиси терпенов
взрываются от нагревания и являются сильными окислителями. Присутствие в
скипидаре больших количеств гидроперекисей может вызвать при его перегонке
бурный процесс окисления и привести вследствие этого к сильному вскипанию
жидкости - горячей массы скипидара из перегонной колбы. Поэтому скипидар,
длительное время находившийся в соприкосновении с воздухом и сильно
окислившийся не безопасно подвергать фракционированию без предварительной
обработки. Обычно с целью разрушения перекисей скипидар перегоняют с водяным
паром. При этом удается не только разрушить перекисные соединения, но и отде-
лить от терпенов ряд продуктов, образовавшихся в процессе окисления и трудно
перегоняющихся с водяным паром. Некоторые кислоты сравнительно летучи, и их
перед перегонкой с паром удаляют из скипидара промывкой с содовым раствором.
Реактивы и оборудование:
Скипидар - 65 мл Установка для перегонки с паром
Сода 10 %- 30 мл Установка для фракционирования
Хлористый кальций
В делительной воронке встряхивают 65 мл скипидара с 10 %-ным раствором соды.
После отстаивания скипидара (верхний слой) его сливают в литровую плоскодонную
колбу, с помощью стеклянных изогнутых и резиновых трубок (смотри рис.31)
соединяют ее с парообразователем, нисходящим холодильником, приемником и
скипидар перегоняют с водяным паром.
Перегонку заканчивают, когда соотношение воды и масла в пробе отгона,
собираемой периодически в небольшой цилиндр или пробирку, достигнет
соотношения 10:1. Дистиллят разделяют с помощью делительной воронки, верхний
скипидарный слой сливают в сухую колбу на 100 мл и сушат прокаленным
хлористым кальцием в течение 10-12 часов.
Если, после добавления CaCI
2
, произойдет расслоение жидкости и под скипидаром
образуется слой насыщенного раствора CaCI
2
(это часто происходит при не
тщательном отделении воды), то скипидар осторожно сливают в другую сухую
колбу. Вновь всыпают прокаленный хлористый кальций и продолжают сушку.
Колбу с сухим скипидаром и CaCI
2
вместе с колбой взвешивают и по разности двух
весов определяют количество сухого скипидара.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 5
- 6
- 7
- 8
- 9
- …
- следующая ›
- последняя »
