Атомно-абсорбционная спектрометрия. Крысанова Т.А - 7 стр.

                                           7
     1.3. З а висим ост ь а бсорбционност и от концент ра ции эл ем ент а в пробе

       К оличеств енны й      анализ в         атомно-абсорбционной        сп ектроскоп ии
в озможен, если п ог    лощ ение излучения св язанос концентрацией оп ред еляемог        о
комп онента. К ог    д а источник п ерв ичног   оизлучения исп ускает линию с д линой
в олны , п од обной линии элемента, и ш ириной , меньш ей , чем ш ирина линии
элемента, п ог    лощ ение п ад аю щ ег осв етаможнов ы числить.
       У меньш ение интенсив ности резонансног          оизлучения в услов иях атомно-
абсорбц ионной сп ектроскоп ии п од чиняется эксп оненц иальному закону
убы в ания интенсив ности в зав исимости от д лины слоя и концентрации
в ещ еств а, аналог   ичномузаконуБуг     ера-Л амберта-Бэра.
       Е сли I0, I – интенсив ности п ад аю щ ег    ои п рош ед ш егочерез слой атомног  о
                                     I0
п ара св ета; то в еличину lg            можно назв ать а бс о рбц и о нно с тью (А ) (п о
                                     I
аналог    ии с оп тической п лотностью ). К онц ентрационная зав исимость
абсорбц ионности монохроматическог           осв етав ы ражается урав нением:
                                         A = kν ·l ·c,
г д е kν – коэффициент абсорбции (инд екс ν указы в ает на зав исимость
интенсив ностей и коэффициента абсорбции от частоты ); l – толщ ина слоя
атомног    оп ара; с – конц ентрация в ещ еств а.
       К оэффиц иент        абсорбции         (п ог лощ ения)      яв ляется     основ ной
характеристикой , оп исы в аю щ ей св ой ств а линий п ог         лощ ения. Ч исленно он
в ы ражается урав нением:
                                         kν = fkn ·cn,
г д е fkn – коэффициент, назы в аемы й “силой осциллятора”, которы й
характеризует в ероятность п ереход а атома на более в ы сокий энерг            етический
уров ень, а с n – конц ентрация атомов на нижнем энерг                 етическом уров не,
которая, в св ою очеред ь, яв ляется п роизв ед ением концентрации элемента в
раств оре (с ) и коэффициента (а ), зав исящ ег         о от скорости исп арения сухог   о
остатка, степ ени д иссоциации молекул, в ремени п ребы в ания атомов в
атомизаторе.
       Сила осциллятора безразмерна и изменяется в д иап азоне от 0 д о 1. Е е
в еличинаможетбы ть св язанасв ероятностью п ереход аА kn.
                                                      g f
                                  Akn = 6,67 ⋅ 10 13 ⋅ 0 ⋅ kn ,
                                                      gm λ
г д е λ – д линап ог  лощ аю щ егоп ути (нм);
     fkn - силаосциллятора;
     g0 и gm – статистические в еса основ ног             о и в озбужд енног о состояний
соотв етств енно.
       И сход я из п роп орциональности kν от fkn, можно сд елать в ы в од , что
наибольш ие значения коэффициента абсорбции соотв етств ую т п ереход у
атомног    оэлектронас основ ног      онаближай ш ий к немууров ень. Н ап ример, д ля
натрия – этоп ереход 3S – 3P (589 нм); след ую щ ий п ереход 3S – 4P (330 нм)
имеет уже в 100 раз меньш ую в ероятность, п оэтому и п ред ел обнаружения