ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
47
Отличие выражений для констант скорости индуктивно-
резонансного и обменного переноса энергии (
обмена)(
k и
)( резинд
k
−
) определяет следующие дополнительные различия ука-
занных механизмов переноса.
1. Скорость индуктивно-резонансного переноса энергии
уменьшается в зависимости от R
-6
, в то время как скорость об-
менного переноса уменьшается по экспоненте в зависимости
от exp(-2R/L). Это означает, что
обмена)(
k делается пренебрежи-
мо малым с ростом R до величин, более чем на порядок пре-
вышающих один или два диаметра молекул (5-10
O
A ).
2. Скорость индуктивно-резонансного переноса энергии
зависит от силы осциллятора излучательных переходов D*→D
и A→A*. Скорость обменно-резонансного переноса энергии не
зависит от силы осциллятора этих переходов.
3. Эффективность переноса энергии для индуктивно-
резонансного механизма (
)( резинд
k
−
/k
D
)
,
где k
D
– константа ско-
рости излучательного перехода донора) зависит от силы осцил-
лятора перехода А→А* и от квантового выхода флуоресценции
донора Ф
D
. Эффективность переноса энергии для обменно-
резонансного механизма (
обмена)(
k /k
D
) не связана непосредст-
венно с экспериментально измеряемыми характеристиками.
Основные закономерности, определяющие внутримолеку-
лярный безызлучательный перенос энергии электронного воз-
буждения по уровням электронно-возбужденных состояний,
являются справедливыми также и для межмолекулярного бе-
зызлучательного переноса электронного возбуждения, совер-
шаемого по обменно-резонансному механизму. В этом случае
молекулы донора (Д) и акцептора (А)
следует рассматривать
как единую систему, состоящую из двух подсистем, связанных
между собой более слабой связью, чем отдельные их фрагмен-
ты. В системе Д + А существуют два конкурирующих канала
48
переноса энергии электронного возбуждения - внутри- и меж-
молекулярный.
Такой подход является более общим и позволяет устано-
вить связь между внутри- и межмолекулярным
безызлучатель-
ными процессами переноса энергии электронного
возбуждения, которые необходимо рассматривать с единой
точки зрения, а именно на основе принципа относительного
расположения уровней энергии электронно-возбужденных со-
стояний разной орбитальной природы и мультиплетности.
Еще сложнее обстоит дело с тушением хемилюминесцен-
ции и биолюминесценции. Отсутствуют теоретические модели,
пригодные для обработки результатов. Применение
теории,
разработанной для фотолюминесценции, осложняется наличи-
ем химического возбуждения.
Ингибирование хемилюминесценции и биолюминесценции
может осуществляться на стадиях, предшествующих образова-
нию электронно-возбужденных состояний. Для биолюминес-
ценции это может быть процесс связывания посторонних
соединений с активными группами фермента или взаимодейст-
вие с субстратами реакции.
h
ν
S
2
*
T
1
∗
T
2
*
S
0
S
1
∗
h
ν
1
T
1
S
0
Эмиттер биолюминесценции Экзогенное соединение
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 22
- 23
- 24
- 25
- 26
- …
- следующая ›
- последняя »
