Физико-химические основы биолюминесцентного анализа - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

71
Рис. 18. Нормированные спектры люминесценции:
1 – биолюминесценции;
2 – биолюминесценция в присутствии родамина 6Ж (C = 1.2 10
-6
M);
3 - флуоресценция родамина 6Ж
Кроме того, исследовались спектры биолюминесценции в
присутствии соединений, которые также способны флуоресци-
ровать, но не имеют перекрывания спектров поглощения и
биолюминесценции. К таким соединениям относятся, напри-
мер, антрацен, 1,4-бис (5-фенил-2-оксазо-лил) бензол (POPOP).
Спектральные данные для РОРОР приведены на рис. 19, а от-
носительное положение электронных уровней энергии биолю-
минесцентного эмиттера
и РОРОР – на рис.17а и рис.17в. Как
видно из рис.19, спектры поглощения РОРОР и биолюминес-
ценции не перекрываются. При этом РОРОР дает слабоинтен-
сивную сенсибилизированную флуоресценцию в
биолюминесцентной системе (кривая 4), совпадающую по по-
ложению (λ
max
= 418 нм) и по форме с пиком флуоресценции
РОРОР при фотовозбуждении (спектр 5).
Аналогичное явление наблюдали и в присутствии антраце-
на. Результаты этих экспериментов указывают на возможность
образования в биолюминесцентной реакции первично-
возбужденного энергетического предшественника флуорес-
центного состояния эмиттера биолюминесценции. На рис.17а
это состояние (S
1
*) представлено в качестве донора энергии в
межмолекулярном переносе энергии для молекулы РОРОР
(рис.17в).
72
0,0
0,5
1,0
300 400 500 600
Длина волны, нм
D, I
2
3
4
5
1
Ри
с.19. Нормированные спектры:
1 – поглощения РОРОР (C=10
-6
M, этанол); 2 – биолюминесценции;
3 – биолюминесценции в присутствии РОРОР (C = 1.4 10
-7
M);
4 - сенсибилизированная флуоресценция POPOP, т.е. разностный спектр
РОРОР в биолюминесцентной системе;
5 – флуоресценция РОРОР
Механизм формирования электронно-возбужденных со-
стояний с учетом образования энергетического предшествен-
ника эмиттера обсуждался в ряде работ. Вместе с тем перенос
энергии с биолюминесцентного эмиттера на молекулы при от-
сутствии перекрытия спектров имеет больше теоретический
интерес из-за его малой эффективности, и им, вероятно, можно
пренебречь при оценке максимально эффективных
механизмов
воздействия ксенобиотиков на биолюминесцентные системы.
Внешний эффект тяжелого атома
Внешний эффект тяжелого атома в биолюминесцентной
системе удобно изучать с использованием галогенидов метал-
лов, т.к. данные соединения содержат анионы с широким ин-
тервалом атомных весов при относительно близких

Страницы