Физическая химия. Часть I. Химическая термодинамика. Кудряшов С.Ю - 55 стр.

UptoLike

n
K
+
=
+
Φ
f
.
Под числом степеней свободы (вариантностью) системы понимают
число параметров состояния (температура, давление, концентрации ве-
ществ), которые можно изменять в некотором интервале независимо друг
от друга без изменения числа и характера фаз в системе.
Обычно состояние системы определяется двумя внешними парамет-
рамидавлением и температурой, при этом
2n
=
. Для систем при посто-
янном давлении или конденсированных систем, когда влиянием давления
(если оно не слишком велико) можно пренебречь,
1n
=
.
В однокомпонентной системе при возможности полиморфных пре-
вращений и отсутствии анизотропных жидких (жидкокристаллических)
фаз имеют место следующие виды двухфазных и трехфазных равновесий:
3
=
Φ
2
=
Φ
жидкостьпар, кристаллжидкостьпар,
кристаллпар, кристаллкристаллжидкость,
кристаллжидкость, кристаллкристаллпар,
кристаллкристалл. кристаллкристаллкристалл.
В двухкомпонентных системах число возможных видов фазовых рав-
новесий увеличивается и возрастает еще больше при переходе к трехком-
понентным и более сложным системам.
Фазовые равновесия в двухкомпонентной трехфазной системе подраз-
деляют на эвтектические, когда при понижении температуры одна из фаз
испытывает превращение, а две другие образуются, и перитектические,
когда две фазы испытывают превращение с образованием третьей фазы.
Для изучения фазовых равновесий и фазовых превращений использу-
ются фазовые диаграммы (диаграммы состояния). Диаграмма состояния
изображает все возможные состояния системы в пространстве основных
параметров состояниятемпературы , давления
T
P
и состава системы,
выражаемого, например, молярными или массовыми долями компонентов.
Каждое реально существующее состояние системы изображается на диа-
грамме т.н. фигуративной точкой, областям существования одной фазы от-
вечают участки пространства (например, плоские области на двумерных
диаграммах), условиям сосуществования фазповерхности или линии.
Таким образом, определенной комбинации фаз соответствует некоторый
геометрический образ. Изменение фазового состояния рассматривается как
движение фигуративной точки на диаграмме. Анализ относительного рас-
положения элементов фазовой диаграммы позволяет наглядно и однознач-
но определить условия фазового равновесия, появления и исчезновения
55