Физическая химия. Часть I. Химическая термодинамика. Кудряшов С.Ю - 62 стр.

UptoLike

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
Химическим равновесием называется термодинамическое равновесие в
такой системе, в которой происходят химические превращения веществ.
Если химическая реакция описывается уравнением:
,
+
ν
+
+
ν
+
ν
=
+
ν++ν+ν
jjii
BBBAAA
22112211
где i-е исходное вещество, j-ый продукт реакции, и сте-
хиометрические коэффициенты, то химическое равновесие достигается
при условии, что
i
A
j
B
i
ν
j
ν
0=μνμν
i
ii
j
jj
. (24)
Это соотношение может быть выведено из любого условия термодинами-
ческого равновесия, в частности из условия минимума энергии Гиббса
системы при постоянстве давления и температуры.
0d
,
=
TP
G
В состоянии химического равновесия система имеет равновесный со-
став, который остается постоянными при неизменных внешних условиях.
При изменении внешних условий равновесный состав системы меняется
(подвижность равновесия), бесконечно малое воздействие на систему пе-
реводит ее в новое равновесное состояние, бесконечно близкое к старому
(устойчивость равновесия), равновесное состояние достижимо как со сто-
роны исходных веществ, так и со стороны продуктов реакции (обрати-
мость равновесия). Кроме того, согласно кинетическому определению в
равновесии должны быть равны скорости прямой реакции (превращение
исходных веществ в продукты) и обратной реакции (превращение продук-
тов в исходные вещества).
Активности реагентов в состоянии равновесия связаны соотношением
(
)
()
j
i
B
j
j
a
A
i
i
a
K
a
ν
ν
=
, (25)
где константа равновесия.
a
K
В случае идеальной системы можно записа
ть закон действующих
масс
в следующей форме:
62