Кристаллохимические закономерности в Периодической системе элементов Д.И. Менделеева. Основные кристаллические структуры соединений. Кузьмичева Г.М. - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

15
электроны, поэтому нельзя ожидать образования в атомах
устойчивых групп электронов и выполнения правил
валентности при сочетаний атомов друг с другом.
Естественно, чем больше электроотрицателен один из
компонентов и более электроположителен другой, тем
больше вероятность образования интерметаллического
соединения, а не твердого раствора.
Структуры соединений с дополнительными ковалентными
связями характеризуются низкими координационными
числами (например, СТ CaF
2
и NiAs) (Рис. 4 б, а).
Фазы АВ со структурой типа NiAs (КЧNi=6, КПNi-
октаэдр; позицию Ni занимают электроположительные
атомы; КЧAs=6, КПAs-тригональная призма; в позиции As
находятся электроотрицательные компоненты) (Рис. 4а, 5а)
обладают довольно широкой областью гомогенности,
простирающейся у многих фаз в сторону большего
содержания А. При этом дополнительные атомы А входят в
сдвоенные тетраэдрические пустоты с координатами 2/3 1/3
z (z=0.250) с образованием твердых растворов внедрения,
называемые твердые растворы второго рода. Твердые
растворы внедрения являются фазами переменного состава, в
которых атомы одного из элементов, называемые
внедренными или межузельными атомами, занимают новую
правильную систему точек.
При заполнении второй половины тригонально-
призматических пустот атомами Ni в СТ NiAs, в которой
первая половина этих пуcтот занята атомами As, образуется
структура типа Ni
2
In. С другой стороны, при заполнении 1/2
16
октаэдрических пустот через слой в СТ NiAs (Рис. 5а) мы
переходим к структуре типа CdI
2
(КЧCd=6, КПCd-октаэдр;
КЧI=3, КПI- телесный угол) (Рис. 5б).
Рис. 5 Структурные типы NiAs (а) и CdI
2
(б)
Эти особенности структурных соотношений приводят к
тому, что возможен непрерывный переход от структуры типа
CdI
2
к структуре типа Ni
2
In через структуру типа NiAs в
системах Ni-Te, Ni-Sb, Ni-Sn, Ni-In при меняющемся
соотношении количеств компонентов.
Если рассматривать структуру типа NiAs как исходную, то
структуру типа Ni
2
In можно считать фазой внедрения по
отношению к ней, а структуру типа CdI
2
фазой вычитания
(Табл. 2). 
                               15                                                           16
электроны, поэтому нельзя ожидать образования в атомах       октаэдрических пустот через слой в СТ NiAs (Рис. 5а) мы
устойчивых групп электронов и выполнения правил              переходим к структуре типа CdI2 (КЧCd=6, КПCd-октаэдр;
валентности при сочетаний атомов друг с другом.              КЧI=3, КПI- телесный угол) (Рис. 5б).
Естественно, чем больше электроотрицателен один из
компонентов и более электроположителен другой, тем
больше вероятность образования интерметаллического
соединения, а не твердого раствора.
   Структуры соединений с дополнительными ковалентными
связями характеризуются низкими координационными
числами (например, СТ CaF2 и NiAs) (Рис. 4 б, а).
   Фазы АВ со структурой типа NiAs (КЧNi=6, КПNi-
октаэдр; позицию Ni занимают электроположительные
атомы; КЧAs=6, КПAs-тригональная призма; в позиции As                Рис. 5 Структурные типы NiAs (а) и CdI2 (б)
находятся электроотрицательные компоненты) (Рис. 4а, 5а)
обладают довольно широкой областью гомогенности,                Эти особенности структурных соотношений приводят к
простирающейся у многих фаз в сторону большего               тому, что возможен непрерывный переход от структуры типа
содержания А. При этом дополнительные атомы А входят в       CdI2 к структуре типа Ni2In через структуру типа NiAs в
сдвоенные тетраэдрические пустоты с координатами 2/3 1/3     системах Ni-Te, Ni-Sb, Ni-Sn, Ni-In при меняющемся
z (z=0.250) с образованием твердых растворов внедрения,      соотношении количеств компонентов.
называемые твердые растворы второго рода. Твердые               Если рассматривать структуру типа NiAs как исходную, то
растворы внедрения являются фазами переменного состава, в    структуру типа Ni2In можно считать фазой внедрения по
которых атомы одного из элементов, называемые                отношению к ней, а структуру типа CdI2 фазой вычитания
внедренными или межузельными атомами, занимают новую         (Табл. 2).
правильную систему точек.
   При заполнении второй половины тригонально-
призматических пустот атомами Ni в СТ NiAs, в которой
первая половина этих пуcтот занята атомами As, образуется
структура типа Ni2In. С другой стороны, при заполнении 1/2

Страницы