Основные кристаллохимические понятия. Кузьмичева Г.М. - 17 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

17
Если все расстояния от центра КП до его вершин равны, то он может быть
вписан в сферу, поэтому для обозначения ближайшего окружения часто
используется термин координационная сфера. В Табл. 3 приведены наиболее
распространенные коодинационные полиэдры с координационными числами от 1
до 12.
Согласно правилу Магнуса (1922 г)-Гольдшмидта (1926 г),
координационное число катиона определяется тем
отношением его радиуса (r) к
радиусу аниона (R), при котором наступает соприкосновение их между собой и
"расталкивание" соседних анионов. Нижний предел устойчивости КП (величина ε
) представляет собой "критическое отношение" r/R, при котором анионы
начинают соприкасаться друг с другом, и при дальнейшем уменьшении значения
r/R происходит переход к новому координационному полиэдру с меньшим
координационным
числом. В Табл. 3 приведены величины ε, рассчитанные для
ряда координационных полиэдров.
Координационные полиэдры могут быть искаженные и неискаженные.
Cтепень искажения координационного полиэдра можно оценить по формуле:
δ=Σ∆d
i
2
/(ν-1),
где ν- координационное число (КЧ), d-расстояния между вершинами
искаженного и правильного координационного полиэдра (КП); i меняется от 1 до
до ν.
Для устойчивых соединений справедливо следующее кристаллохимическое
соотношение между стехиометрическими (формульными) коэффициентами и
координационными числами (КЧ):
A
a
B
b
C
c
.....X
x
Y
y
Z
z
: a(КЧA)+b(КЧB)+c(КЧC) +....=x(КЧX)+y(КЧY)+....
Структурный тип - кристаллохимическая модель, описывающая строение
группы соединений с точностью до подобия. Изоструктурные соединения - ряд
химических соединений, кристаллизующихся в одном структурном
типе, т.е. они
имеют одинаковую пространственную группу, в которой атомами заняты одни и
те же правильные системы точек с одинаковыми или близкими координатами.
Единственное отличие кристаллических изоструктурных веществ заключается в
разных значениях параметров элементарных ячеек. Например, KCl, BaO, PbS,
EuTe кристаллизуются в структурном типе (СТ) NaCl, но параметры ячеек у них
разные: a
KCl
=6.278А
, a
BaO
=5.523А, a
PbS
=5.923А, a
EuTe
=6.572А.
Структурные типы обычно называют по имени одного из представителей
(например, СТ Cu, СТ NaCl), в некоторых случаях по названию минералов
                                       17
     Если все расстояния от центра КП до его вершин равны, то он может быть
вписан в сферу, поэтому для обозначения ближайшего окружения часто
используется термин координационная сфера. В Табл. 3 приведены наиболее
распространенные коодинационные полиэдры с координационными числами от 1
до 12.
     Согласно правилу Магнуса (1922 г)-Гольдшмидта (1926 г),
координационное число катиона определяется тем отношением его радиуса (r) к
радиусу аниона (R), при котором наступает соприкосновение их между собой и
"расталкивание" соседних анионов. Нижний предел устойчивости КП (величина ε
) представляет собой "критическое отношение" r/R, при котором анионы
начинают соприкасаться друг с другом, и при дальнейшем уменьшении значения
r/R происходит переход к новому координационному полиэдру с меньшим
координационным числом. В Табл. 3 приведены величины ε, рассчитанные для
ряда координационных полиэдров.
     Координационные полиэдры могут быть искаженные и неискаженные.
Cтепень искажения координационного полиэдра можно оценить по формуле:

                                 δ=Σ∆di2/(ν-1),

     где ν- координационное число (КЧ), ∆d-расстояния между вершинами
искаженного и правильного координационного полиэдра (КП); i меняется от 1 до
до ν.
     Для устойчивых соединений справедливо следующее кристаллохимическое
соотношение между стехиометрическими (формульными) коэффициентами и
координационными числами (КЧ):

     AaBbCc.....XxYyZz : a(КЧA)+b(КЧB)+c(КЧC) +....=x(КЧX)+y(КЧY)+....

    Структурный тип - кристаллохимическая модель, описывающая строение
группы соединений с точностью до подобия. Изоструктурные соединения - ряд
химических соединений, кристаллизующихся в одном структурном типе, т.е. они
имеют одинаковую пространственную группу, в которой атомами заняты одни и
те же правильные системы точек с одинаковыми или близкими координатами.
Единственное отличие кристаллических изоструктурных веществ заключается в
разных значениях параметров элементарных ячеек. Например, KCl, BaO, PbS,
EuTe кристаллизуются в структурном типе (СТ) NaCl, но параметры ячеек у них
разные: aKCl=6.278А, aBaO=5.523А, aPbS=5.923А, aEuTe=6.572А.
    Структурные типы обычно называют по имени одного из представителей
(например, СТ Cu, СТ NaCl), в некоторых случаях по названию минералов