Структурная обусловленность свойств. Часть 2. Кристаллохимия полупроводников. Кристаллохимия сверхпроводников. Кузьмичева Г.М. - 46 стр.

UptoLike

Составители: 

46
Mo
4
Re
2
Te
8
(VEC=3.67 эл/атом, Т
с
=3.5К), а фазы составов
Ме
x
Mo
2
Re
4
X
8
(VEC>4 эл/атом) неизвестны.
Изменение концентрации валентных электронов в кластере
Mo
6
S
8
происходит не только при образовании фаз состава
Me
x
Mo
6
S
8
, но и при замещении серы на галогены: соединения
Mo
6
S
6
Br
2
и Mo
6
S
6
F
2
(VEC=3.67 эл/атом) имеют величину Т
с
=13.8
и 14.0 К. Эти значения критической температуры являются самыми
высокими после Sn
x
Mo
6
S
8
(Т
с
=14.2 К) и Pb
x
Mo
6
S
8
(Т
с
=15.2 К),
имеющих такую же концентрацию валентных электронов в
кластере.
В структуре фаз Шевреля можно выделить два различных
расстояния Mo-Mo: межкластерное расстояние (d
12
=3.08-3.66
A
o
)
и внутрикластерное расстояние (d
11
=2.65-2.88
A
o
) (рис.21).
Изменение величин d
11
и d
12
происходит при изменении радиусов
атомов в позициях Me и X: при увеличении радиуса атома Х
величина d
11
уменьшается, а величина d
12
- увеличивается. Для
несверхпроводящих фаз состава Mo
6
S
8
величина d
11
имеет
максимальное значение (d
11
=2,88A), а величина d
12
-
минимальное (d
12
=3.08
A
o
). Для фаз состава Mo
6
Te
8
величина d
11
минимальна (d
11
=2.73
A
o
), а величина d
12
- максимальна
(d
12
=3.66
A
o
). Фаза состава Mo
6
Se
8
с Т
с
=6.3К имеет
промежуточные значения величин d
11
и d
12
: d
11
=2.76
A
o
и
d
12
=3.27
A
o
. Увеличение концентрации валентных электронов в
кластере вызывает уменьшение величины d
11
, а это в свою
очередь также оказывает влияние на критическую температуру
(Рис. 25).
Mo4Re2Te8 (VEC=3.67 эл/атом, Тс=3.5К), а фазы составов
МеxMo2Re4X8 (VEC>4 эл/атом) неизвестны.
    Изменение концентрации валентных электронов в кластере
Mo6S8 происходит не только при образовании фаз состава
MexMo6S8, но и при замещении серы на галогены: соединения
Mo6S6Br2 и Mo6S6F2 (VEC=3.67 эл/атом) имеют величину Тс=13.8
и 14.0 К. Эти значения критической температуры являются самыми
высокими после SnxMo6S8 (Тс=14.2 К) и PbxMo6S8 (Тс=15.2 К),
имеющих такую же концентрацию валентных электронов в
кластере.
    В структуре фаз Шевреля можно выделить два различных
                                                             o
расстояния Mo-Mo: межкластерное расстояние (d12=3.08-3.66 A )
                                                   o
и внутрикластерное расстояние (d11=2.65-2.88 A ) (рис.21).
Изменение величин d11 и d12 происходит при изменении радиусов
атомов в позициях Me и X: при увеличении радиуса атома Х
величина d11 уменьшается, а величина d12 - увеличивается. Для
несверхпроводящих фаз состава Mo6S8 величина d11 имеет
максимальное значение (d11=2,88A), а величина d12 -
                         o
минимальное (d12=3.08 A ). Для фаз состава Mo6Te8 величина d11
                         o
минимальна (d11=2.73 A ), а величина d12 - максимальна
             o
(d12=3.66 A ). Фаза состава Mo6Se8 с Тс=6.3К имеет
                                                           o
промежуточные значения величин d11 и d12: d11=2.76 A и
           o
d12=3.27 A . Увеличение концентрации валентных электронов в
кластере вызывает уменьшение величины d11, а это в свою
очередь также оказывает влияние на критическую температуру
(Рис. 25).




46