Структурная обусловленность свойств. Часть 1. Кристаллохимия халькогенидов редкоземельных элементов. Кузьмичева Г.М. - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

15
Смещение катионов из центра полиэдров, вследствие
образования вакансий, не исключает образование
несоразмерных сверхструктур , модулированных по одному или
двум направлениям, как это имеет место, например, для
дефектных фаз Yb
3–x
S
4
(
рис. 7). Исследование
нестехиометрических (дефектных) фаз Yb
3
S
4
(YbS
1.33
) в
интервале составов YbS
1.34
– YbS
1.42
с помощью электронной
микроскопии установило образование несоразмерных
модулированных по одному направлению структур, состав
которых может быть записан в виде Yb
3+
2+2x/3
Yb
2+
1–x
[ ]
x/3
S
2–
4
с параметрами ромбической подъячейки a
0
≈12.7, b
0
≈3.8,
c
0
≈12.9
°
A и периодом модуляции ~8×b. В этой же системе
обнаружены более сложные структуры, модулированные по двум
направлениям. В качестве причины образования этих структур
предполагается упорядочение вакансий в позициях катиона и
смещение катионов из центра тригональных призм, в вершинах
которых расположены атомы серы.
Состав фаз в системе Tm-S может быть описан в общем виде
как mTmS х nTm
2
S
3
или Tm
2n+m
S
3n+m
:
при n=3 и m=2 – Tm
8
S
11
,
при n=2 и m=1 – Tm
5
S
7
,
при n=7 и m=1 – Tm
15
S
22
,
при n=1 и m=0 – Tm
2
S
3
(табл. 2).
Cтруктуры фаз Tm
8
S
11
(S:Tm=1.38) (
рис. 8) и Tm
5
S
7
(S:Tm=1.40) (
рис. 7), Tm
15
S
22
(S:Tm=1.47) (CТ Ce
4
Tm
11
S
22
) (рис. 9)
и ϕ-Tm
2
S
3
(S:Tm=1.50) (СТ ScEr
3
S
6
) (
рис. 10), незначительно
отличающихся составами, имеют родственное строение
(
рис. 11, 12). Это позволяет предположить, что основной причиной
перестройки структур являются катионные вакансии.
    Смещение катионов из центра полиэдров, вследствие
образования        вакансий,    не    исключает      образование
несоразмерных сверхструктур , модулированных по одному или
двум направлениям, как это имеет место, например, для
дефектных         фаз      Yb3–xS4     (рис. 7).    Исследование
нестехиометрических (дефектных) фаз Yb3S4 (YbS1.33) в
интервале составов YbS1.34 – YbS1.42 с помощью электронной
микроскопии        установило     образование     несоразмерных
модулированных по одному направлению структур, состав
которых может быть записан в виде Yb3+2+2x/3Yb2+1–x[ ]x/3S2–4
с параметрами ромбической подъячейки a0≈12.7, b0≈3.8,
c0≈12.9A °    и периодом модуляции ~8×b. В этой же системе
обнаружены более сложные структуры, модулированные по двум
направлениям. В качестве причины образования этих структур
предполагается упорядочение вакансий в позициях катиона и
смещение катионов из центра тригональных призм, в вершинах
которых расположены атомы серы.
    Состав фаз в системе Tm-S может быть описан в общем виде
как mTmS х nTm2S3 или Tm2n+mS3n+m:
    при n=3 и m=2 – Tm8S11,
    при n=2 и m=1 – Tm5S7,
    при n=7 и m=1 – Tm15S22,
    при n=1 и m=0 – Tm2S3 (табл. 2).
    Cтруктуры фаз Tm8S11 (S:Tm=1.38) (рис. 8) и Tm5S7
(S:Tm=1.40) (рис. 7), Tm15S22 (S:Tm=1.47) (CТ Ce4Tm11S22) (рис. 9)
и ϕ-Tm2S3 (S:Tm=1.50) (СТ ScEr3S6) (рис. 10), незначительно
отличающихся составами, имеют родственное строение
(рис. 11, 12). Это позволяет предположить, что основной причиной
перестройки структур являются катионные вакансии.




                                                               15

Страницы