Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 51 стр.

UptoLike

Составители: 

Рис. 4.1 Кривая осадительного титрования раствора хлорида натрия стандартным раствором нитрата
серебра
Рассчитанная кривая несколько отличается от реальной кривой осадительного титрования в силу
допущений, принятых при расчетах (например, из-за пренебрежения растворимостью осадка вблизи
точки эквивалентности и изменением ионной силы раствора). Однако, соответствующие различия меж-
ду рассчитанной и реальной кривой осадительного титрования незначительны и непринципиальны; рас-
считанная кривая титрования в целом правильно отражает характер реальной кривой титрования.
Растворимость осадка, образующегося в процессе осадительного титрования, сильно влияет на про-
тяженность скачка титрования. Чем ниже растворимость осадка (чем меньше его произведение раство-
римости), тем больше скачок на кривой.
Сравним, например, скачки на кривых осадительного титрования 0,1 моль/дм
3
растворов
KI,KBr,KCl раствором
3
AgNO той же концентрации. При титровании образуются осадки галогенидов
серебра AgГ (I
– галогенид-ион) с различной растворимостью (табл. 4.3)
4.3 Растворимость галогенидов серебра
Реакция
ПР ( AgГ )
в
ТЭ
Скачок
∆pГ
AgClClAg =↓
+
+
10
1078,1
4,875 –2
AgBrBrAg →↓
+
+
13
103,5
6,14 –4
AgIIAg →↓
+
+
17
103,8
8,04 –8
Рассчитанные величины скачка титрования увеличиваются при переходе от наиболее раствори-
мого хлорида серебра к наименее растворимому иодиду серебра, что иллюстрируется кривыми титро-
вания на рис. 4.2.
Рис. 4.2 Сравнение кривых титрования 0,1 н растворов KCl, KBr, KI 0,1
н раствором нитрата серебра
Анализ кривой титрования:
1 Кривая симметрична относительно точки эквивалентности.
2 Скачок титрования ( 2.68.3 K ). Он зависит от:
концентрации реагентов: чем меньше концентрация, тем меньше скачок титрования;
растворимости осадка: чем меньше растворимость, тем больше скачок(у AgI больше, чем у
AgCl );
р
Г
V(AgNO
3
), см
3
Cl
Br
I