Применение метода электрического лучепреломления для изучения электрооптических свойств и динамики ориентации жестких аксиально-симметричных молекул. Лезов А.В. - 18 стр.

UptoLike

Составители: 

Санкт- Петербургский государственный университет
Санкт-Петербург
2001г
18
В процессе синтеза полимеров образуются макромолекулы,
имеющие одну и ту же химическую структуру, но разную контурную
длину или молекулярную массу. Это отличает полимеры от
низкомолекулярных веществ, молекулярная масса которых может
быть рассчитана из химической структуры молекул.
Молекулярная масса полимера М является средней величиной,
взятой по большому ансамблю молекул. Полидисперсность полимера
по молекулярной массе характеризуется функцией распределения
W(M). Вид W(M) зависит от различных факторов и, в том числе, от
способа синтеза полимера.
Полидисперсность полимера по молекулярной массе может
оказывать заметное влияние на динамику ориентации макромолекул в
электрическом поле. Это можно проиллюстрировать следующими
соображениями.
Время свободной релаксации ЭДЛ τ связано с коэффициентом
вращательной диффузии макромолекул D
r
соотношением:
τ =
r
D
6
1
(13)
Принимая во внимание, что D
r
обратно пропорционален
молекулярной массе полимера М в степени α (D
r
~ М
α
), связь между
τ
d
и М можно представить степенной функцией:
τ
d
~ М
α
(14)
Показатель α близок к 3 для палочкообразных молекул и равен 1,5 для
идеальных гауссовых цепочек. Таким образом, уравнение (14)
показывает, что присутствие в исследуемом полимерном образце