Химия. Лобачева Г.К. - 146 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

— 146 —
Òåìïåðàòóðíàÿ çàâèñèìîñòü äåôîðìàöèè äëÿ êàæäîãî èç ýòèõ
ñîñòîÿíèé îáîçíà÷åíà áóêâàìè à, á, â.
Òåìïåðàòóðà, ïðè êîòîðîé ïîëèìåð ïåðåõîäèò èç âûñîêî-
ýëàñòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ â ñòåêëîîáðàçíîå èëè îáðàòíî, íîñèò
íàçâàíèå òåìïåðàòóðû ñòåêëîâàíèÿ (t
ñò.
).
Òåìïåðàòóðà ïåðåõîäà èç âûñîêîýëàñòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ â
ïëàñòè÷åñêîå íàçûâàåòñÿ òåìïåðàòóðîé òåêó÷åñòè (t
òåê.
).
Ïîëèìåðû õàðàêòåðèçóþòñÿ ìèêðî- è ìàêðîñòðóêòóðîé. Ïîä
ìèêðîñòðóêòóðîé ïîëèìåðîâ ñëåäóåò ïîíèìàòü âçàèìîðàñïîëî-
æåíèå è ôîðìó öåïíûõ ìîëåêóë â ïåðâè÷íûõ ñòðóêòóðíûõ ýëå-
ìåíòàõ ïîëèìåðíîãî âåùåñòâà èëè èçäåëèÿõ íà åãî îñíîâå. Ïîä
ìàêðîñòðóêòóðîé ïîëèìåðîâ ïîíèìàþò ñòðóêòóðó (ïðîñòðàíñòâåí-
íîå ñòðîåíèå) ñàìîé öåïíîé ìîëåêóëû ïîëèìåðà. Ïåðâè÷íûìè
íàäìîëåêóëÿðíûìè ñòðóêòóðàìè â àìîðôíûõ ïîëèìåðàõ ìîãóò
ÿâëÿòüñÿ äâà òèïà ñòðóêòóðíûõ îáðàçîâàíèé: ãëîáóëû è ôèá-
ðèëëû, íàçûâàåìûå îáû÷íî ïà÷êàìè öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèìåðà.
Âîçíèêíîâåíèå ãëîáóë îáóñëîâëåíî ãèáêîñòüþ ìîëåêóë ïîëè-
ìåðà, ñâåðòûâàíèå êîòîðûõ ïðèâîäèò ê ôîðìèðîâàíèþ øàðî-
îáðàçíûõ ñòðóêòóðíûõ îáðàçîâàíèé (ó ñìîë).
Ýòî âïîëíå óñòîé÷èâûå ñòðóêòóðíûå îáðàçîâàíèÿ. Ïà÷êè
ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé ñî÷åòàíèå íåñêîëüêèõ äåñÿòêîâ âûòÿíóòûõ
îðèåíòèðîâàííûõ öåïíûõ ìîëåêóë. Ñîåäèíåíèå ïà÷åê â áîëåå ñëîæ-
íûå ôèáðèëëû ïðèâîäèò ê âîçíèêíîâåíèþ íàäìîëåêóëÿðíûõ
ñòðóêòóð â àìîðôíûõ ïîëèìåðàõ.
Îðèåíòàöèÿ âûñîêîàññèìåòðè÷åñêèõ ìîëåêóë è íàäìîëåêó-
ëÿðíûõ ñòðóêòóðíûõ ýëåìåíòîâ (ïà÷åê öåïíûõ ìîëåêóë, ôèá-
ðèëë è èõ ñî÷åòàíèé) ïðèâîäèò ê âîçíèêíîâåíèþ âîëîêîí è
ïëåíîê ñ ðåçêî âûðàæåííîé àíèçîòðîïèåé ñâîéñòâ.
Êðèñòàëëèçàöèÿ ïîëèìåðîâ
Êðèñòàëëèçàöèÿ ÿâëÿåòñÿ ôàçîâûì ïðåâðàùåíèåì âåùåñòâà,
è òåïëîâîé ýôôåêò êðèñòàëëèçàöèè — îñíîâíîé êðèòåðèé ýòîãî
ïðåâðàùåíèÿ. Ïî èçìåíåíèþ ïëîòíîñòè ïîëèìåðà ìîæíî ñóäèòü
îá èçìåíåíèè êðèñòàëëè÷íîñòè. Êðèñòàëëèçàöèÿ ïîëèìåðà ÿâëÿ-
åòñÿ âûñøåé ôîðìîé óïîðÿäî÷åíèÿ öåïíûõ ìîëåêóë, íèçøèå ñòó-
ïåíè êîòîðîãî ñóùåñòâóþò åùå â àìîðôíîì ñîñòîÿíèè.
     Òåìïåðàòóðíàÿ çàâèñèìîñòü äåôîðìàöèè äëÿ êàæäîãî èç ýòèõ
ñîñòîÿíèé îáîçíà÷åíà áóêâàìè à, á, â.
     Òåìïåðàòóðà, ïðè êîòîðîé ïîëèìåð ïåðåõîäèò èç âûñîêî-
ýëàñòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ â ñòåêëîîáðàçíîå èëè îáðàòíî, íîñèò
íàçâàíèå òåìïåðàòóðû ñòåêëîâàíèÿ (tñò.).
     Òåìïåðàòóðà ïåðåõîäà èç âûñîêîýëàñòè÷åñêîãî ñîñòîÿíèÿ â
ïëàñòè÷åñêîå íàçûâàåòñÿ òåìïåðàòóðîé òåêó÷åñòè (tòåê.).
     Ïîëèìåðû õàðàêòåðèçóþòñÿ ìèêðî- è ìàêðîñòðóêòóðîé. Ïîä
ìèêðîñòðóêòóðîé ïîëèìåðîâ ñëåäóåò ïîíèìàòü âçàèìîðàñïîëî-
æåíèå è ôîðìó öåïíûõ ìîëåêóë â ïåðâè÷íûõ ñòðóêòóðíûõ ýëå-
ìåíòàõ ïîëèìåðíîãî âåùåñòâà èëè èçäåëèÿõ íà åãî îñíîâå. Ïîä
ìàêðîñòðóêòóðîé ïîëèìåðîâ ïîíèìàþò ñòðóêòóðó (ïðîñòðàíñòâåí-
íîå ñòðîåíèå) ñàìîé öåïíîé ìîëåêóëû ïîëèìåðà. Ïåðâè÷íûìè
íàäìîëåêóëÿðíûìè ñòðóêòóðàìè â àìîðôíûõ ïîëèìåðàõ ìîãóò
ÿâëÿòüñÿ äâà òèïà ñòðóêòóðíûõ îáðàçîâàíèé: ãëîáóëû è ôèá-
ðèëëû, íàçûâàåìûå îáû÷íî ïà÷êàìè öåïíûõ ìîëåêóë ïîëèìåðà.
Âîçíèêíîâåíèå ãëîáóë îáóñëîâëåíî ãèáêîñòüþ ìîëåêóë ïîëè-
ìåðà, ñâåðòûâàíèå êîòîðûõ ïðèâîäèò ê ôîðìèðîâàíèþ øàðî-
îáðàçíûõ ñòðóêòóðíûõ îáðàçîâàíèé (ó ñìîë).
     Ýòî âïîëíå óñòîé÷èâûå ñòðóêòóðíûå îáðàçîâàíèÿ. Ïà÷êè
ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé ñî÷åòàíèå íåñêîëüêèõ äåñÿòêîâ âûòÿíóòûõ
îðèåíòèðîâàííûõ öåïíûõ ìîëåêóë. Ñîåäèíåíèå ïà÷åê â áîëåå ñëîæ-
íûå ôèáðèëëû ïðèâîäèò ê âîçíèêíîâåíèþ íàäìîëåêóëÿðíûõ
ñòðóêòóð â àìîðôíûõ ïîëèìåðàõ.
     Îðèåíòàöèÿ âûñîêîàññèìåòðè÷åñêèõ ìîëåêóë è íàäìîëåêó-
ëÿðíûõ ñòðóêòóðíûõ ýëåìåíòîâ (ïà÷åê öåïíûõ ìîëåêóë, ôèá-
ðèëë è èõ ñî÷åòàíèé) ïðèâîäèò ê âîçíèêíîâåíèþ âîëîêîí è
ïëåíîê ñ ðåçêî âûðàæåííîé àíèçîòðîïèåé ñâîéñòâ.

                Êðèñòàëëèçàöèÿ ïîëèìåðîâ

     Êðèñòàëëèçàöèÿ ÿâëÿåòñÿ ôàçîâûì ïðåâðàùåíèåì âåùåñòâà,
è òåïëîâîé ýôôåêò êðèñòàëëèçàöèè — îñíîâíîé êðèòåðèé ýòîãî
ïðåâðàùåíèÿ. Ïî èçìåíåíèþ ïëîòíîñòè ïîëèìåðà ìîæíî ñóäèòü
îá èçìåíåíèè êðèñòàëëè÷íîñòè. Êðèñòàëëèçàöèÿ ïîëèìåðà ÿâëÿ-
åòñÿ âûñøåé ôîðìîé óïîðÿäî÷åíèÿ öåïíûõ ìîëåêóë, íèçøèå ñòó-
ïåíè êîòîðîãî ñóùåñòâóþò åùå â àìîðôíîì ñîñòîÿíèè.



                            — 146 —