Теория горения и взрыва. Лопанов А.Н - 7 стр.

                                 7
   Константа скорости химической реакции                            пропорциональна
константе равновесия промежуточного комплекса:
                               k  K *  k3 ,
где k3 - коэффициент пропорциональности:
                                            KT
                               k3            ,
                                             h
  - трансмиссионный коэффициент, равный 0  1, K - постоянная
Больцмана, равная 1,38.10-21Дж/град; T - температура, К; h - постоянная
Планка, равная 6,602.10-34Дж/с.
    Как известно из термодинамики, константа равновесия связана со
свободной энергией процесса. Эту связь можно использовать и для
нахождения величины К*, вводя понятие свободной энергии активации,
характеризующей изменение свободной энергии при переходе системы
из исходного состояния в переходное, учитывая все степени свободы,
кроме координат реакции. Если вещества находятся в стандартном
состоянии, то для процесса, протекающего при постоянном давлении,
можно вывести следующие соотношения:
                          G*  RT  ln K * ;
                          G*  H *  T S * ;
                       H *  T S *   RT  ln K * ;
                                     S *            H *
                                                 
                            K*  e    R
                                            e       RT
                                                            .

   Получим основное уравнение теории переходного состояния для
константы скорости процесса k:
                                             *                  *
                             KT RS RTH
                         k    e e     .
                              h
   Предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса по теории
переходного состояния равен:
                                                            *
                                   KT RS
                            A      e .
                                    h
   В химических реакциях, в которых молекулы представляют собой
соединения с большой молекулярной массой и сложным строением,
основной фактор, влияющий на скорость химической реакции – это
изменение энтропии образования активированного комплекса S * .
   В химических реакциях, в которых участвуют вещества с низкой
молекулярной массой и при высоких температурах основной фактор,
влияющий на скорость химической реакции - это изменение энтальпии
образования активированного комплекса H * .
   Выполнение работы. Получить у преподавателя вариант выполнения
работы. Запустить программу ChemDraw Ultra (последовательность
операций меню – пуск, все программы, ChemOffice v.6.0, ChemDraw