Оптические и спектральные методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 6 стр.

UptoLike

6
dC
dA
k =
.
Например, при фотометрическом определении Fe
3+
используют его по-
глощающие свет комплексы с тиоцианат-ионами (SCN
) или анионами суль-
фосалициловой кислоты (C
6
H
3
OHCOOHSO
3
). Из рис. 1.1 следует:
dА
2
/d(C) > dА
1
/d(C). Таким образом, второй метод чувствительнее первого.
Рис. 1.1. Зависимость оптической плотности раствора от концентрации
Fe
3+
для тиоцианатных (1) и сульфосалицилатных (2) комплексов
В фотометрии аналитический сигнал оптическая плотность раствора А
связан с толщиной слоя раствора l и концентрацией законом Бера:
А = ε l C
В уравнении закона Бера молярный коэффициент поглощения ε является ме-
рой чувствительности (коэффициентом чувствительности).
Обычно наблюдаемые в аналитической практике случайные значения
подчиняется закону нормального распределения
Гаусса (рис. 1.2):
2
5,0
2
1
=
σ
μ
πσ
i
x
ey
,
где yплотность вероятности распределения случайной величины х
i
, μ
математическое ожидание (среднее арифметическое значение для генераль-
ной совокупности), σсреднее квадратичное отклонение (расстояние от μ до
проекции точки перегиба на ось х).
При проведении серии из n параллельных измерений в качестве ре-
зультата выбирают среднее значение и приводят метрологические характери-
стики результатов анализа. Важнейшей из них является доверительный
ин-
тервал
ε. Его рассчитывают по формуле:
,
f,
t
σ
ε
α
±=
где t
α,f
значение критерия Стьюдента для доверительной вероятности α и
числа степеней свободы f; σсреднее квадратичное отклонение.