Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 30 стр.

UptoLike

Рубрика: 

НО-[-CО-(CH
2
)
4
-CО-NH-(CH
2
)
6
-NH-]
n
-H
б) n НО-СO-R-CO-OH + n HO-R
/
-OH
Æ HO-[-CO-R-CO-O-R
/
-O-]
n
-H + (2n-1) H
2
O
полиэфир
Лавсан получают из терефталевой кислоты и эти-
ленгликоля, и является полиэфиром - полиэтилентерефта-
лат: H-[-O-CO-C
6
H
4
-CO-O-CH
2
--CH
2
-O-]
n
-H
в) Полиэфиры - поликарбонаты получают из уголь-
ной кислоты и их производных (хлорангидридов, диэфиров)
и дифенолов:
Cl-CO-Cl + n HO-C
6
H
4
OH Cl-[-CO-O-C
6
H
4
O-]
n
-H +2n HCl
поликарбонаты
г) Взаимодействием диизоцианата с диаминами или
двухатомными спиртами:
О=С=N-R-N=C=O + n HO-R
/
-OH
Æ O=C=N-[-R-NH-CО-O-R
/
-O-]
n
-Н
полиуретаны
4. Поликонденсация с присоединением - процесс взаи-
модействия фенолов, анилинов, мочевины, меламина с аль-
дегидами.
Так, фенол реагирует с формальдегидом с предвари-
тельным присоединением, затем с отщеплением воды:
Резол при дальнейшем нагревании легко переходит в
разветвленную структуру, в полимер с редкой пространст-
венной сеткой (резитол), а затем в полимер с частой про-
странственной сеткой - в твердый продукт-резит.
Взаимодействие мочевины, меламина и других азотсо-
держащих веществ с альдегидами:
NH
2
-CО-NH
2
+H-C-HОNH
2
-CО-NH-CH
2
OH
H-[-NH-CО-NH—CH
2
-]
n
-OH
линейный полимер метиленмочевины
Линейный полимер может переходить в трехмерную
структуру.
Поликонденсация - равновесный обратимый процесс.
Процесс полконденсации ускоряется в присутствии катали-
заторов: минеральные кислоты, кислые соли, окислы метал-
лов, щелочные, галогениды металлов, щелочи.
Поскольку поликонденсация является обратимым про-
цессом, то при некоторых условиях устанавливается равно-
весие, при котором образуется полимер с определенным мо-
лекулярным весом. Молекулярная масса (20-50 тыс.) поли-
мера полученного поликонденсацией, как правило, имеет
меньшую величину, чем продукты полимеризации. Для по-
лучения полимера с более высоким молекулярным весом не-
обходимо соблюдать строго эквивалентные соотношения ис-
ходных мономеров и удалять низкомолекулярные побочные
продукты из реакционной среды, сдвигая равновесие в сто-
рону образования высокомолекулярного продукта. Избыточ-
ное количество одного из исходных мономеров всегда при-
водит к образованию низкомолекулярных продуктов.
Повышение температуры и концентрации мономеров
оказывает благоприятное действие реакции полконденсации,
а также способствует обратной реакциидеструкции. Реак-
ция деструкции обусловлена взаимодействием полимерных
молекул с низкомолекулярными продуктами поликонденса-
       НО-[-CО-(CH2)4-CО-NH-(CH2)6-NH-]n-H                      Резол при дальнейшем нагревании легко переходит в
       б) n НО-СO-R-CO-OH + n HO-R/-OH→                    разветвленную структуру, в полимер с редкой пространст-
            Æ HO-[-CO-R-CO-O-R/-O-]n-H + (2n-1) H2O        венной сеткой (резитол), а затем в полимер с частой про-
                   полиэфир                                странственной сеткой - в твердый продукт-резит.
       Лавсан получают из терефталевой кислоты и эти-           Взаимодействие мочевины, меламина и других азотсо-
ленгликоля, и является полиэфиром - полиэтилентерефта-     держащих веществ с альдегидами:
лат: H-[-O-CO-C6H4-CO-O-CH2--CH2-O-]n-H                         NH2-CО-NH2 +H-C-HО→NH2-CО-NH-CH2OH
       в) Полиэфиры - поликарбонаты получают из уголь-            → H-[-NH-CО-NH—CH2-]n-OH
ной кислоты и их производных (хлорангидридов, диэфиров)            линейный полимер метиленмочевины
и дифенолов:                                                     Линейный полимер может переходить в трехмерную
 Cl-CO-Cl + n HO-C6H4OH→ Cl-[-CO-O-C6H4O-]n-H +2n HCl      структуру.
                              поликарбонаты                      Поликонденсация - равновесный обратимый процесс.
     г) Взаимодействием диизоцианата с диаминами или       Процесс полконденсации ускоряется в присутствии катали-
двухатомными спиртами:                                     заторов: минеральные кислоты, кислые соли, окислы метал-
            О=С=N-R-N=C=O + n HO-R/-OH →                   лов, щелочные, галогениды металлов, щелочи.
            Æ O=C=N-[-R-NH-CО-O-R/-O-]n-Н                        Поскольку поликонденсация является обратимым про-
                    полиуретаны                            цессом, то при некоторых условиях устанавливается равно-
     4. Поликонденсация с присоединением - процесс взаи-   весие, при котором образуется полимер с определенным мо-
модействия фенолов, анилинов, мочевины, меламина с аль-    лекулярным весом. Молекулярная масса (20-50 тыс.) поли-
дегидами.                                                  мера полученного поликонденсацией, как правило, имеет
     Так, фенол реагирует с формальдегидом с предвари-     меньшую величину, чем продукты полимеризации. Для по-
тельным присоединением, затем с отщеплением воды:          лучения полимера с более высоким молекулярным весом не-
                                                           обходимо соблюдать строго эквивалентные соотношения ис-
                                                           ходных мономеров и удалять низкомолекулярные побочные
                                                           продукты из реакционной среды, сдвигая равновесие в сто-
                                                           рону образования высокомолекулярного продукта. Избыточ-
                                                           ное количество одного из исходных мономеров всегда при-
                                                           водит к образованию низкомолекулярных продуктов.
                                                                 Повышение температуры и концентрации мономеров
                                                           оказывает благоприятное действие реакции полконденсации,
                                                           а также способствует обратной реакции – деструкции. Реак-
                                                           ция деструкции обусловлена взаимодействием полимерных
                                                           молекул с низкомолекулярными продуктами поликонденса-