Практическое руководство к лабораторным работам по физической и коллоидной химии для студентов геологического факультета. Манапова Л.З - 30 стр.

    Предельное значение электропроводности электролита λ 0 называют
электропроводностью при бесконечном разведении (т.е. при бесконечно
малой концентрации).
    Для слабого электролита возрастание эквивалентной электропроводности
при разбавлении определяется степенью электролитической диссоциации и
вместе с ней стремится к некоторому пределу. Этот предел и есть λ0 .
    Поскольку        сильные     электролиты     при   любой  концентрации
диссоциированы полностью, можно было бы ожидать, что их эквивалентная
электропроводность при любой концентрации равна эквивалентной
электропроводности при бесконечном разведении. Однако вследствие ионных
взаимодействий эквивалентная электропроводность сильных электролитов с
увеличением концентрации также уменьшается.
    Для разбавленных растворов (до ~ 0,01н ) сильных электролитов
зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации может быть
описана формулой Кольрауша:
                                 λ = λ0 − A C                  (35)
    где A - постоянная величина, зависящая от природы растворителя и
температуры.
    В координатах λ − C этому уравнению соответствует прямая линия.
Определив электропроводность раствора при различных концентрациях и
построив график зависимости λ от               C , можно путем графической
экстраполяции определить величину λ0 .
    Для слабых электролитов не наблюдается прямолинейной зависимости λ
от C , поэтому опыт показывает, что для них нельзя определить λ0
посредством экстраполяции опытных данных для эквивалентной
электропроводности.
    Для определения λ0 слабых электролитов пользуются расчетным
методом, основанным на законе Кольрауша. Сущность последнего
заключается в том, что подвижность ионов данного сорта в бесконечно
разбавленном растворе не зависит от природы других ионов присутствующих
в растворе. Это позволяет рассчитать λ0 слабого электролита суммированием
значений подвижностей соответствующих ионов при бесконечном
разбавлении.
                                  λ0 = l+ + l−                 (36)
     l+ + l− - подвижности ионов.
    Подвижности ионов пропорциональны абсолютным скоростям движения
ионов и представляют собой абсолютные скорости, выраженные в единицах
электропроводности: λ+ = FU + и λ− = FU − .
    Таким образом, они выражаются в тех же единицах, что и λ (в см2 ом-1
г/экв-1), т.е. относятся к 1 грамм-эквиваленту данных ионов.


                                     30