Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 133 стр.

UptoLike

Составители: 

133
Окислительно-восстановительная реакция, протекающая на элек-
троде:
OHMneHMnO
2
2
4
458
.
Уравнение Нернста:
4
/,/,
2
lg
5
OH
Mn
8
HMnO
0
PtH,MnMnOPtH,MnMnO
aa
aa
b
EE
2
4
2
4
2
4
Часто такие электроды используются для определения pH раство-
ра.
Реакции на окислительно-восстановительных электродах не связа-
ны с выделением из электролита или растворением в нѐм простых ве-
ществ, а связаны с изменением степени окисления ионов в растворе.
Пример 5.11. Вычислите электродный потенциал Mg
2+
/Mg по
водородной шкале в растворе 0,1 М MgCl
2
(f
±
=0,565). Стандартный
электродный потенциал Mg
2+
/Mg относительно стандартного водо-
родного электрода равен –2,380 В при 298 К.
Решение:
1.Рассчитаем среднее значение ионов в растворе MgCl
2
и сред-
нюю активность этого раствора:
59,1)21(
3/121
2
MgCl
;
0898,01,0565,059,1
2
cfa
MgCl
.
2. Вычислим значение электродного потенциала электрода первого
рода Mg
2+
/Mg:
Ba
b
EE
MgMgMgMgMg
417,20898,0lg
2
059,0
38,2lg
2
222
0
//
.
Пример 5.12. Вычислите при 298 К электродный потенциал
алюминиевого электрода Al
3+
/Al, погруженного в 120 мл раствора, со-
держащего 0,1 г AlCl
3
и 0,1M HСl (соляная кислота добавлена для
предотвращения гидролиза). Стандартный электродный потенциал
Al
3+
/Al относительно стандартного водородного электрода равен
1,662 В.
Решение:
1.Вычислим молярную концентрацию раствора хлорида алюминия: