Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 235 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

235
Электрохимический потенциал – химический потенциал плюс
электрохимическая составляющая
zF
ii
~
.
Если электрохимические потенциалы одного и того же иона в твер-
дой и жидкой фазе не одинаковы, то происходит перенос иона от боль-
шего электрохимического потенциала к меньшему до полного их вы-
равнивания:
рррртвтв
zFzF
.
В рамках выравнивая электрохимических потенциалов возможно
два механизма образования ДЭС: адсорбционный и механизм поверхно-
стной диссоциации.
Адсорбционный механизм образования ДЭС
Рассмотрим адсорбционный механизм
образования ДЭС на примере золя иодида
серебра, полученного при избытке иодида
калия по реакции:
3.)(3
KNOAgJKJAgNO
изб
При избытке KJ электрохимический
потенциал иодид–ионов в растворе больше
электрохимического потенциала иодид – ио-
нов на поверхности твердой фазы:
òâðð
JJ
~~
Иодид–ионы будут терять свою сольватную оболочку, и адсорби-
роваться на поверхности твердой фазы, заряжая частицу отрицательно.
К отрицательно заряженной частице из раствора за счет электростати-
ческого притяжения будут притягиваться ионы противоположного зна-
ка (ионы калия), образуется двойной электрический слой. По аналогии
со строением конденсатора вводится понятие внутренней и внешней об-
кладки ДЭС. Ионы, образующие внутреннюю обкладку и вызывающие
возникновение потенциала – потенциалопределяющие ионы (ПОИ) –
иодид–ионы; ионы, составляющие внешнюю обкладку – противоионы
(ПИ) – ионы калия.
Механизм поверхностной диссоциации
Если электрохимический потенциал иодид ионов в кристалличе-
ской решетке твердой фазы больше, чем в объеме раствора
рртв
JJ
(концентрация иодид-ионов в растворе мала), то иодид–
ионы с поверхности будут переходить в раствор за счет поверхностной
диссоциации ионов кристаллической решетки и образовывать у поверх-

Страницы