История зарождения и становления физической химии. Миттова И.Я - 21 стр.

UptoLike

21
Ðàçâèâàÿ òåîðèþ àêòèâíûõ ìîëåêóë øâåäñêèé ó÷åíûé Ñâàíòå
Àððåíèóñ â 1889 ã. ïðåäëîæèë ñâîå çíàìåíèòîå óðàâíåíèå, óñòàíîâèâ
çàâèñèìîñòü êîíñòàíòû ñêîðîñòè ðåàêöèè îò òåìïåðàòóðû è âåëè÷èíû
ýíåðãèè àêòèâàöèè:
=⋅
,
a
E
RT
kAe
(20)
ãäå
a
E
ýíåðãèÿ àêòèâàöèè,
R
óíèâåðñàëüíàÿ ãàçîâàÿ ïîñòîÿííàÿ.
Íà ïåðâûõ ïîðàõ çàêîí äåéñòâèÿ ìàññ ïðèìåíÿëñÿ, ãëàâíûì
îáðàçîì, äëÿ èçó÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ðàâíîâåñèé. Òîëüêî ïîñëå ïîÿâ-
ëåíèÿ â 1884 ã. êëàññè÷åñêîé ðàáîòû ß. Õ. Âàíò-Ãîôôà «Î÷åðêè ïî
õèìè÷åñêîé äèíàìèêå» çàêîí äåéñòâèÿ ñòàëè ñèñòåìàòè÷åñêè èñ-
ïîëüçîâàòü äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñêîðîñòè ðåàêöèè.
Èçó÷åíèå ñêîðîñòåé ðåàêöèé, êîòîðîå è ñîñòàâëÿåò îñíîâíîå
ñîäåðæàíèå õèìè÷åñêîé êèíåòèêè, è ïðèëîæåíèå çàêîíà Ãóëüä-
áåðãàÂààãå ïðèâåëî ê ïðåäñòàâëåíèþ î ïîðÿäêå è ìîëåêóëÿðíîñòè
ðåàêöèè. ß. Õ. Âàíò-Ãîôô äàë êëàññèôèêàöèþ õèìè÷åñêèõ ðåàê-
öèé ïî ÷èñëó ìîëåêóë, ó÷àñòâóþùèõ îäíîâðåìåííî â åäèíè÷íîì àêòå
õèìè÷åñêîãî âçàèìîäåéñòâèÿ. Îí ðàçëè÷àë ìîíîìîëåêóëÿðíûå ðå-
àêöèè, êîòîðûå ìîãóò îñóùåñòâëÿòüñÿ ñ ó÷àñòèåì ëèøü îäíîé «èçî-
ëèðîâàííîé» ìîëåêóëû. Ê òàêèì ïðîöåññàì ìîæíî îòíåñòè ðåàêöèè
ðàçëîæåíèÿ, ïåðåãðóïïèðîâêè èëè äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ. Â áè-
ìîëåêóëÿðíûõ ðåàêöèÿõ àêò õèìè÷åñêîãî âçàèìîäåéñòâèÿ îñóùå-
ñòâëÿåòñÿ ëèøü ïðè óñëîâèè ñîóäàðåíèÿ ÷àñòèö äâóõ ðåàãèðóþùèõ
âåùåñòâ. Ðåàêöèè ýòîãî òèïà ÿâëÿþòñÿ íàèáîëåå ðàñïðîñòðàíåííûìè.
ßêîá Õåíäðèê
Âàíò-Ãîôô
Ñâàíòå Àððåíèóñ
     Ðàçâèâàÿ òåîðèþ àêòèâíûõ ìîëåêóë øâåäñêèé ó÷åíûé Ñâàíòå
Àððåíèóñ â 1889 ã. ïðåäëîæèë ñâîå çíàìåíèòîå óðàâíåíèå, óñòàíîâèâ
çàâèñèìîñòü êîíñòàíòû ñêîðîñòè ðåàêöèè îò òåìïåðàòóðû è âåëè÷èíû
ýíåðãèè àêòèâàöèè:
                                 − Ea
                          k = A ⋅ e RT ,                     (20)
ãäå Ea — ýíåðãèÿ àêòèâàöèè, R — óíèâåðñàëüíàÿ ãàçîâàÿ ïîñòîÿííàÿ.
     Íà ïåðâûõ ïîðàõ çàêîí äåéñòâèÿ ìàññ ïðèìåíÿëñÿ, ãëàâíûì
îáðàçîì, äëÿ èçó÷åíèÿ õèìè÷åñêèõ ðàâíîâåñèé. Òîëüêî ïîñëå ïîÿâ-
ëåíèÿ â 1884 ã. êëàññè÷åñêîé ðàáîòû ß. Õ. Âàíò-Ãîôôà «Î÷åðêè ïî
õèìè÷åñêîé äèíàìèêå» çàêîí äåéñòâèÿ ñòàëè ñèñòåìàòè÷åñêè èñ-
ïîëüçîâàòü äëÿ îïðåäåëåíèÿ ñêîðîñòè ðåàêöèè.




      Ñâàíòå Àððåíèóñ                      ßêîá Õåíäðèê
                                            Âàíò-Ãîôô

     Èçó÷åíèå ñêîðîñòåé ðåàêöèé, êîòîðîå è ñîñòàâëÿåò îñíîâíîå
ñîäåðæàíèå õèìè÷åñêîé êèíåòèêè, è ïðèëîæåíèå çàêîíà Ãóëüä-
áåðãà—Âààãå ïðèâåëî ê ïðåäñòàâëåíèþ î ïîðÿäêå è ìîëåêóëÿðíîñòè
ðåàêöèè. ß. Õ. Âàíò-Ãîôô äàë êëàññèôèêàöèþ õèìè÷åñêèõ ðåàê-
öèé ïî ÷èñëó ìîëåêóë, ó÷àñòâóþùèõ îäíîâðåìåííî â åäèíè÷íîì àêòå
õèìè÷åñêîãî âçàèìîäåéñòâèÿ. Îí ðàçëè÷àë ìîíîìîëåêóëÿðíûå ðå-
àêöèè, êîòîðûå ìîãóò îñóùåñòâëÿòüñÿ ñ ó÷àñòèåì ëèøü îäíîé «èçî-
ëèðîâàííîé» ìîëåêóëû. Ê òàêèì ïðîöåññàì ìîæíî îòíåñòè ðåàêöèè
ðàçëîæåíèÿ, ïåðåãðóïïèðîâêè èëè äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ. Â áè-
ìîëåêóëÿðíûõ ðåàêöèÿõ àêò õèìè÷åñêîãî âçàèìîäåéñòâèÿ îñóùå-
ñòâëÿåòñÿ ëèøü ïðè óñëîâèè ñîóäàðåíèÿ ÷àñòèö äâóõ ðåàãèðóþùèõ
âåùåñòâ. Ðåàêöèè ýòîãî òèïà ÿâëÿþòñÿ íàèáîëåå ðàñïðîñòðàíåííûìè.

                                                              21