История зарождения и становления физической химии. Миттова И.Я - 30 стр.

UptoLike

30
ýòîì ôèçè÷åñêîé ìîäåëè ïðè ðàññìîòðåíèè ïîâåäåíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ
è ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà. Èíûìè ñëîâàìè, ïîâåäåíèå êîìïîíåíòîâ
â ðàñòâîðå áûëî èäåàëüíûì, ò. å. îòñóòñòâîâàëî êàêîå-ëèáî õèìè÷åñêîå
âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó ðàñòâîðåííûì âåùåñòâîì è ðàñòâîðèòåëåì.
Ïîçäíåå òàêîå îïèñàíèå ðàçáàâëåííûõ ðàñòâîðîâ ñòàëè íàçûâàòü
ìîäåëüþ èäåàëüíûõ ðàñòâîðîâ.
Äðóãóþ òî÷êó çðåíèÿ ïðè èçó÷åíèè ðàñòâîðîâ îòñòàèâàë
Ä. È. Ìåíäåëååâ. «Ìîé âçãëÿä íà ðàñòâîðû äèíàìè÷åñêèé, è ÿ íå
ñîãëàñåí ñ ãîñïîäñòâóþùèì ñòàòè÷åñêèì âîççðåíèåì», íåîäíîê-
ðàòíî ïîä÷åðêèâàë îí â íàó÷íûõ äèñêóññèÿõ. Ïðîäîëæèòåëüíàÿ
ñêðóïóëåçíàÿ ðàáîòà â ýòîì íàïðàâëåíèè ïðèâåëà âåëèêîãî ðóñ-
ñêîãî ó÷åíîãî ê ñîçäàíèþ õèìè÷åñêîé òåîðèè ðàñòâîðîâ, ãëàâíûì
ïîëîæåíèåì êîòîðîé ÿâëÿåòñÿ ìûñëü î âçàèìîäåéñòâèè ðàñòâîðè-
òåëÿ è ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà. Ýòè ïðåäñòàâëåíèÿ ïîçâîëèëè
Ä. È. Ìåíäåëååâó ðàññìàòðèâàòü ðàñòâîðû «... êàê æèäêèå, íåïðî÷íûå,
îïðåäåëåííûå õèìè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ â ñîñòîÿíèè äèññîöèàöèè».
Óñòàíîâèâ îáðàòèìîñòü ïðîöåññîâ äèññîöèàöèè è àññîöèàöèè â
ðàñòâîðàõ, Ä. È. Ìåíäåëååâ ðàñêðûë èõ äèíàìè÷åñêóþ ïðèðîäó.
Öåëåñîîáðàçíî ïðèâåñòè îäíó èç íàèáîëåå îáùèõ ôîðìóëèðîâîê
ïîíÿòèÿ «ðàñòâîð», äàííóþ ðóññêèì ó÷åíûì: «Ðàñòâîð åñòü ñðåäà,
â êîòîðîé íàõîäèòñÿ àññîöèàöèÿ ÷àñòèö, îáðàçóåìûõ ñèñòåìîé ðà-
ñòâîðèòåëÿ è ðàñòâîðåííîãî òåëà».
Ñîãëàñíî òåîðèè Ä. È. Ìåíäåëååâà, ðàñòâîðû ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé
æèäêèå äèíàìè÷åñêèå ñèñòåìû, íàõîäÿùèåñÿ â ñîñòîÿíèè ïîäâèæíîãî
õèìè÷åñêîãî ðàâíîâåñèÿ. Îíè îáðàçîâàíû ÷àñòèöàìè ðàñòâîðèòåëÿ,
ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà è òåõ îïðåäåëåííûõ íåñòîéêèõ ñîåäèíåíèé
(ãèäðàòîâ èëè ñîëüâàòîâ), êîòîðûå îáðàçóþòñÿ ìåæäó êîìïîíåíòàìè
ðàñòâîðà. Ïðè ýòîì äåéñòâóþò ñèëû ðàçëè÷íîé èíòåíñèâíîñòè, êîòî-
ðûå è ïðèâîäÿò ê îáðàçîâàíèþ àññîöèàòîâ ðàçíîé ñòåïåíè ïðî÷íîñòè.
 ñâîèõ òðóäàõ Ä. È. Ìåíäåëååâ íå ðàç îòìå÷àë, ÷òî åãî òåîðèÿ
ðàñòâîðîâ íå ÿâëÿåòñÿ ïîëíîé è çàâåðøåííîé. Îäíàêî ïðè ýòîì îí
ïîëàãàë, ÷òî ýòà òåîðèÿ íàõîäèòñÿ â ïîëíîì ñîãëàñèè ñ àòîìíî-ìîëå-
êóëÿðíûì ó÷åíèåì.  1906 ã. â âîñüìîì, ïîñëåäíåì ïðèæèçíåííîì,
èçäàíèè «Îñíîâ õèìèè» îí ïèñàë: «Ïîäâîäÿ ðàñòâîðû ïîä Äàëüòîíîâû
ïîíÿòèÿ àòîìèçìà, ÿ íàäåþñü, ÷òî ìû äîñòèãàåì... îáùåãî ñòðîéíîãî
õèìè÷åñêîãî ó÷åíèÿ».
Äàëüíåéøåå ðàçâèòèå õèìè÷åñêàÿ òåîðèÿ ðàñòâîðîâ ïîëó÷èëà
â ðàáîòàõ Ä. Ï. Êîíîâàëîâà, ó÷åíèêà è áëèæàéøåãî ñîòðóäíèêà
Ä. È. Ìåíäåëååâà. Ä. Ï. Êîíîâàëîâ áûë îäíèì èç ïåðâûõ ó÷åíûõ â
ìèðîâîé íàóêå, ïîëîæèâøèé íà÷àëî ôàêòè÷åñêîìó îáúåäèíåíèþ
ôèçè÷åñêîé è õèìè÷åñêîé êîíöåïöèé â ó÷åíèè î ðàñòâîðàõ.  êà÷åñòâå
îáúåêòà ñâîèõ êëàññè÷åñêèõ èññëåäîâàíèé Êîíîâàëîâ âûáðàë äàâëå-
íèå íàñûùåííîãî ïàðà íàä ðàñòâîðàìè è èñïîëüçîâàë åãî â êà÷åñòâå
ýòîì ôèçè÷åñêîé ìîäåëè ïðè ðàññìîòðåíèè ïîâåäåíèÿ ðàñòâîðèòåëÿ
è ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà. Èíûìè ñëîâàìè, ïîâåäåíèå êîìïîíåíòîâ
â ðàñòâîðå áûëî èäåàëüíûì, ò. å. îòñóòñòâîâàëî êàêîå-ëèáî õèìè÷åñêîå
âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó ðàñòâîðåííûì âåùåñòâîì è ðàñòâîðèòåëåì.
Ïîçäíåå òàêîå îïèñàíèå ðàçáàâëåííûõ ðàñòâîðîâ ñòàëè íàçûâàòü
ìîäåëüþ èäåàëüíûõ ðàñòâîðîâ.
      Äðóãóþ òî÷êó çðåíèÿ ïðè èçó÷åíèè ðàñòâîðîâ îòñòàèâàë
Ä. È. Ìåíäåëååâ. «Ìîé âçãëÿä íà ðàñòâîðû äèíàìè÷åñêèé, è ÿ íå
ñîãëàñåí ñ ãîñïîäñòâóþùèì ñòàòè÷åñêèì âîççðåíèåì», — íåîäíîê-
ðàòíî ïîä÷åðêèâàë îí â íàó÷íûõ äèñêóññèÿõ. Ïðîäîëæèòåëüíàÿ
ñêðóïóëåçíàÿ ðàáîòà â ýòîì íàïðàâëåíèè ïðèâåëà âåëèêîãî ðóñ-
ñêîãî ó÷åíîãî ê ñîçäàíèþ õèìè÷åñêîé òåîðèè ðàñòâîðîâ, ãëàâíûì
ïîëîæåíèåì êîòîðîé ÿâëÿåòñÿ ìûñëü î âçàèìîäåéñòâèè ðàñòâîðè-
òåëÿ è ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà. Ýòè ïðåäñòàâëåíèÿ ïîçâîëèëè
Ä. È. Ìåíäåëååâó ðàññìàòðèâàòü ðàñòâîðû «... êàê æèäêèå, íåïðî÷íûå,
îïðåäåëåííûå õèìè÷åñêèå ñîåäèíåíèÿ â ñîñòîÿíèè äèññîöèàöèè».
Óñòàíîâèâ îáðàòèìîñòü ïðîöåññîâ äèññîöèàöèè è àññîöèàöèè â
ðàñòâîðàõ, Ä. È. Ìåíäåëååâ ðàñêðûë èõ äèíàìè÷åñêóþ ïðèðîäó.
Öåëåñîîáðàçíî ïðèâåñòè îäíó èç íàèáîëåå îáùèõ ôîðìóëèðîâîê
ïîíÿòèÿ «ðàñòâîð», äàííóþ ðóññêèì ó÷åíûì: «Ðàñòâîð åñòü ñðåäà,
â êîòîðîé íàõîäèòñÿ àññîöèàöèÿ ÷àñòèö, îáðàçóåìûõ ñèñòåìîé ðà-
ñòâîðèòåëÿ è ðàñòâîðåííîãî òåëà».
      Ñîãëàñíî òåîðèè Ä. È. Ìåíäåëååâà, ðàñòâîðû ïðåäñòàâëÿþò ñîáîé
æèäêèå äèíàìè÷åñêèå ñèñòåìû, íàõîäÿùèåñÿ â ñîñòîÿíèè ïîäâèæíîãî
õèìè÷åñêîãî ðàâíîâåñèÿ. Îíè îáðàçîâàíû ÷àñòèöàìè ðàñòâîðèòåëÿ,
ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà è òåõ îïðåäåëåííûõ íåñòîéêèõ ñîåäèíåíèé
(ãèäðàòîâ èëè ñîëüâàòîâ), êîòîðûå îáðàçóþòñÿ ìåæäó êîìïîíåíòàìè
ðàñòâîðà. Ïðè ýòîì äåéñòâóþò ñèëû ðàçëè÷íîé èíòåíñèâíîñòè, êîòî-
ðûå è ïðèâîäÿò ê îáðàçîâàíèþ àññîöèàòîâ ðàçíîé ñòåïåíè ïðî÷íîñòè.
       ñâîèõ òðóäàõ Ä. È. Ìåíäåëååâ íå ðàç îòìå÷àë, ÷òî åãî òåîðèÿ
ðàñòâîðîâ íå ÿâëÿåòñÿ ïîëíîé è çàâåðøåííîé. Îäíàêî ïðè ýòîì îí
ïîëàãàë, ÷òî ýòà òåîðèÿ íàõîäèòñÿ â ïîëíîì ñîãëàñèè ñ àòîìíî-ìîëå-
êóëÿðíûì ó÷åíèåì.  1906 ã. â âîñüìîì, ïîñëåäíåì ïðèæèçíåííîì,
èçäàíèè «Îñíîâ õèìèè» îí ïèñàë: «Ïîäâîäÿ ðàñòâîðû ïîä Äàëüòîíîâû
ïîíÿòèÿ àòîìèçìà, ÿ íàäåþñü, ÷òî ìû äîñòèãàåì... îáùåãî ñòðîéíîãî
õèìè÷åñêîãî ó÷åíèÿ».
      Äàëüíåéøåå ðàçâèòèå õèìè÷åñêàÿ òåîðèÿ ðàñòâîðîâ ïîëó÷èëà
â ðàáîòàõ Ä. Ï. Êîíîâàëîâà, ó÷åíèêà è áëèæàéøåãî ñîòðóäíèêà
Ä. È. Ìåíäåëååâà. Ä. Ï. Êîíîâàëîâ áûë îäíèì èç ïåðâûõ ó÷åíûõ â
ìèðîâîé íàóêå, ïîëîæèâøèé íà÷àëî ôàêòè÷åñêîìó îáúåäèíåíèþ
ôèçè÷åñêîé è õèìè÷åñêîé êîíöåïöèé â ó÷åíèè î ðàñòâîðàõ.  êà÷åñòâå
îáúåêòà ñâîèõ êëàññè÷åñêèõ èññëåäîâàíèé Êîíîâàëîâ âûáðàë äàâëå-
íèå íàñûùåííîãî ïàðà íàä ðàñòâîðàìè è èñïîëüçîâàë åãî â êà÷åñòâå

30