Кинетика гетерогенных реакций. Миттова И.Я - 4 стр.

                                                          4
ζ → 1 при прибл иж ении систем ы к равновесию . Реакция необратим а, есл и при
всех усл овиях ξ e = ξ max .

                            О дноврем енны ереакции
    Е сл и в закры той гом огенной систем е идут нескол ь ко реакций (r), каж дая
из которы х характеризуется собственны м превращ ением ξ ρ и собственны м
стехиом етрическим уравнением 0 = ∑ν i ρ Ai , то вы раж ение (2) справедл иво дл я
                                                  i

каж дой реакции, причем d ρ ni – изм енение числ а м ол ей i-го ком понента, соот-
ветствую щ ее изм енению на dξ ρ гл убины протекания ρ реакции. П ол ное из-
м енение числ а м ол ей i-го ком понента в резул ь тате протекания r одноврем ен-
ны х реакций равно: dni = d1ni + d2 ni + K + dr ni = ∑ d ρ ni , ил и:
                                                                     ρ

                                      dni = ∑ν i ρ dξ ρ ( i = 1, 2K c )          (8)
                                              ρ

И нтегрируя от t 0 , ξ ρ0 = 0 до t, пол учим
                                                           r
                                      ni = ni0 + ∑ν i ρξ ρ ,                     (9)
                                                          ρ =1

что анал огично вы раж ению дл я единственной реакции.
                              Г етерогенны есистем ы
О бщ ий сл учай.
     П усть ком поненты , каж ды й из которы х принадл еж ит к нескол ь ким ф азам
1, 2, ... ϕ участвую т одноврем енно в реакциях, описы ваем ы х r стехиом етриче-
ским и уравнениям и 0 = ∑∑ν iαρ Ai ( ρ = 1, 2K r ) .
                             i   α
Т огдадл я каж дого из этих уравнений справедл иво
                  d ρ n11 d ρ n12   d ρ n1ϕ d ρ n12 d ρ ncϕ
                         = 2 = K = ϕ = 1 = K = ϕ = dξ ρ                        (10)
                  ν 11ρ   ν 1ρ       ν 1ρ   ν 2ρ    ν cρ
В кл ад r реакций в увел ичениечисл ам ол ей ком понентаi в состоянии α равен:
                                          r
                           dniα =     ∑ d ρ niα = ∑ν iαρ dξ ρ ,                (11)
                                      ρ =1                       ρ
Е сл и всеξ ρ первоначал ь но равны 0, то интегрированиедает:
                                     niα = ( niα ) + ∑ν iαρξ ρ
                                                      0
                                                                               (12)
                                                                 ρ

Э то общ еечисл о м ол ей i-го ком понентав α -й ф азе.
     С ум м ируя в (10) почл енно числ ител и и знам енател и, относящ иеся к одной
ф азе, пол учим :
                                 d ρ n1   d n         d n
                                        = ρ α2 = ... = ρ αc = dξ ρ              (13)
                                ∑ν1ρ ∑ν 2 ρ
                                      α

                                      α
                                                      ∑ν cρ
                                                      α                  α