ВУЗ:
Составители:
- 104 -
СОДЕРЖАНИЕ
с.
ВВЕДЕНИЕ.............................................................................................................................. 3
1. ОСОБЕННОСТИ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ..... 4
1.1. Свойства полимеров, зависящие от пути реакции............................................... 4
1.2. Реакционные центры мономеров, олигомеров и полимеров ............................. 5
1.3. Молекулярно-массовое распределение полимеров.............................................. 7
1.3.1. Состав макромолекул............................................................................................ 7
1.3.2. Статистические моменты .................................................................................. 7
1.3.2.1. Линейный гомополимер ................................................................................. 8
1.3.2.2. Разветвлённые гомополимеры ..................................................................... 12
1.3.2.3. Сополимеризация: состав сополимера и распределение по составу ....... 14
2. ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ .................................... 17
2.1. Термодинамические функции, параметры и системы ...................................... 17
2.2. Термодинамика цепных процессов полимеризации.......................................... 20
2.2.1. Теплота полимеризации....................................................................................... 20
2.2.2. Энергии связей и энергии активации.................................................................. 27
2.2.3. Полимеризационное равновесие.......................................................................... 29
2.2.4. Влияние степени полимеризации на равновесную концентрацию мономера и
молекулярно-массовое распределение в условиях равновесия....................... 38
2.2.5. Термодинамическая устойчивость полимеров ................................................. 42
2.3. Термодинамика ступенчатых процессов полимеризации ................................ 47
2.3.1. Термодинамика равновесной и неравновесной поликонденсации .................... 47
2.3.1.1. Термодинамические функции и критерии поликонденсационного
равновесия................................................................................................................... 47
2.3.1.2. Влияние физических процессов на термодинамику поликонденсации....... 50
2.3.1.3. Молекулярно-массовые характеристики равновесной и неравновесной
поликонденсации........................................................................................................ 50
2.3.2. Термодинамика процессов синтеза важнейших поликонденсационных
полимеров ........................................................................................................... 52
2.3.2.1. Фенолоформальдегидные олигомеры ......................................................... 53
2.3.2.2. Мочевиноформальдегидные олигомеры..................................................... 54
2.3.2.3. Полиамиды..................................................................................................... 55
2.3.2.4. Полиэфиры..................................................................................................... 56
2.3.3. Термодинамика полимеризации циклов.............................................................. 57
3. КИНЕТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ.................................................... 62
Основные понятия и особенности полимеризационных процессов ............................. 62
3.1. Кинетика цепных процессов полимеризации ..................................................... 63
3.1.1. Кинетическая схема цепного процесса и её анализ .......................................... 65
3.1.2. Кинетика радикальной полимеризации.............................................................. 67
3.1.3. Особенности кинетики ионной полимеризации................................................ 79
3.2. Кинетика ступенчатых процессов полимеризации (поликонденсации) ........ 84
3.2.1. Строение и реакционная способность мономеров, их реакционные центры 84
3.2.2. Реакционная способность отдельных функциональных групп ....................... 87
3.2.3. Катализ поликонденсации................................................................................... 93
3.2.4. Особенности кинетики поликонденсации ......................................................... 94
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК ........................................................................... 102
ПРИЛОЖЕНИЕ............................................................................................................ 103
