Составители:
Рубрика:
где n – число переносимых электронов, D
O
– коэффициент диффузии
деполяризатора, см
2
/c; ν – кинематическая вязкость раствора (в водных
растворах при 20
0
С ν ≈ 10
-2
см
2
/c); ω – угловая скорость вращения дискового
электрода, рад/c (она связана с числом оборотов диска в секунду f
соотношением ω = 2 π f); коэффициент 0,62 соответствует размерностям
[j
d,k
] = A/см
2
; [c
O
] = моль/см
3
.
С учетом площади дискового электрода и фонового тока, определяют
плотности предельных токов i
пред
и заносят их в таблицы 1 и 2. Строят
зависимости i
пред
от c
O
и i
пред
от ω
1/2
. Полученные прямо пропорциональные
зависимости i
пред
- c
O
и i
пред
- ω
1/2
доказывают диффузионную природу
полученных предельных токов и позволяют определить коэффициент
диффузии деполяризатора по уравнению
D
O
= (i
d,k
/0,62nFν
-1/6
ω
½
c
O
)
3/2
(2)
Для всех исследованных концентраций ферроцианида калия и для
каждой из скоростей вращения электрода по уравнению (2) рассчитывают
коэффициент диффузии деполяризатора (с учетом n = 1 для реакции
перезарядки ионов железа). Полученные данные помещают в таблицы 1 и 2
и находят среднее значение D
О
.
Анализ вольтамперной кривой восстановления ферроцианидных ионов
проводят с использованием уравнений для обратимого (уравнение (3)) и
необратимого (уравнение (4)) протекания электрохимической стадии
электродного процесса.
E = E
1/2
+ (2,3RT/nF)lg[(i
пред
– i)/i] (3)
E = E
1/2
+ (2,3RT/α
/
F)lg[(i
пред
– i)/i] (4)
На основании данных таблицы 3 с учетом площади дискового электрода и
фоновых токов определяют плотности тока восстановления ферроцианидных
ионов при разных значениях потенциала (i, мкА/см
2
) и помещают их в
таблицу 3. Рассчитывают значения lg[(i
пред
– i)/i] при разных потенциалах,
записывают их в таблицу 3 и строят зависимость в координатах
32
