Вращающийся дисковый электрод. Никифорова Т.Г - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СПбГУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

образом, наличие градиентов концентраций возможно лишь в пределах этого
(называемого в дальнейшем “неперемешиваемым”) слоя (см. рис.2).
На рис.2 c
pr
(0)
, c
r
(0)
–объемные концентрации продукта и реагента
соответственно; c
pr
(s)
, c
r
(s)
– поверхностные концентрации тех же частиц.
Вторым допущением Нернста было предположение о том, что
введенная им толщина неперемешиваемого слоя не зависит от скорости
гетерогенной реакции. Но для объяснения наблюдаемой на опыте
зависимости (например, скорости растворения твердого тела) от
перемешивания Нернст полагал, что величина δ определяется
интенсивностью перемешивания. Таким образом, согласно Нернсту (т.е. в
рамках классической диффузионной теории), скорость переноса в пределах
диффузионного (неперемешиваемого) слоя определяется только диффузией
(в отсутствии миграции, предшествующих или последующих объемных
химических реакций) и подчиняется первому закону Фика. Тогда величина
тока диффузии может быть выражена уравнением
i = nFD(c
0
-c
s
)/δ, (1)
где n – число электронов, переносимых в электрохимической стадии, F –
число Фарадея, D – коэффициент диффузии реагирующих частиц.
Существенным недостатком теории Нернста явилось то, что толщина
диффузионного слоя δ не могла быть рассчитана теоретически. Кроме того,
5

Страницы