ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
14
Общий вид зависимости р(Т), описываемой соотношением (14),
можно представить себе следующим образом. При низких температурах
экспоненциальный член пренебрежимо мал, следовательно, очень мала
и скорость десорбции. При достаточно высоких температурах скорость
десорбции быстро увеличивается, следуя росту экспоненциального
члена. Однако неизбежное уменьшение покрытия адсорбата в ходе
десорбции замедляет рост скорости десорбции, пока она не обращается
в ноль, когда адсорбат полностью испарится. В результате на
зависимости р(Т) наблюдается пик при определенной
характеристической температуре Т
m
.
В общем случае температура пика Т
m
зависит от энергии десорбции,
порядка кинетики, начального покрытия адсорбата и так далее. Для
случая кинетики первого порядка и в предположении, что E
d
и ν
1
не
зависят от покрытия, Редхед (Redhead) установил приблизительное
соотношение между E
d
и Т
m
:
1
ln 3,64
m
d B m
T
E k T
(15)
График соотношения (15) для ν
1
= 10
13
с
-1
и β = 1, 10, 100 и 1000
К/с показан на рис. 5. Он
предоставляет удобную воз-
можность для оценки величины
E
des
из данных ТПД. Однако
при этом надо помнить, что
получаемый результат зависит
от предположения о величине
ν
1
. Форма кривых ТПД, как
функция начального покрытия
адсорбата, содержит информа-
цию о порядке кинетики
десорбции.
В качестве примера на рис.
6 показан набор идеальных
спектров ТПД для рассчитан-
ных кинетик нулевого, первого
и второго порядков. Можно
выделить следующие характер-
ные черты указанных кинетик.
Для кинетики нулевого порядка
(n=0) кривые для всех
начальных покрытий имеют общий передний фронт и резко убывают
при температурах выше Т
m
; температура пика Т
m
смещается в сторону
Рис. 5. Энергия десорбции E
d
, как функция
температуры пика Т
m
на спектре ТПД для
кинетики десорбции первого порядка и
линейного роста температуры T(t) = T
0
+ βt
в предположении, что ν
1
= 10
13
c
-1
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
