ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
26
Подчеркнем, что изменение температуры, влияя на положение равновесия
(т.е. на соотношение реагентов и продуктов в системе), изменяет величину
а
K (в со-
ответствии с формулой (6)), а также значение
0
G∆
(формулы (2а) и (7)).
б)
Влияние концентраций. Если мы повысим концентрацию какого-либо
реагента (например, внесением дополнительного количества соответствующего
вещества в систему), то тем самым уменьшим величину
r
П , а, следовательно, и вто-
рого слагаемого в формуле (4). Как следствие, получим:
r
0
ПlnRTG >∆ , а значит,
0G <∆ . Поэтому равновесие реакции сместится вправо.
Например, при введении в систему (3) реагентов B или C равновесие сдвигает-
ся в сторону образования продуктов D и Е. При увеличении концентрации D или E
наблюдается обратное смещение равновесия (объясните его самостоятельно).
Таким образом, при указанных сдвигах снижается концентрация внесенного
нами вещества, т.е. система
ослабляет внешнее воздействие (а значит, выпол-
няется
принцип Ле Шателье).
в)
Влияние давления
1
. Это влияние на состояние равновесия стоит рассмат-
ривать лишь, если в результате реакции изменяется суммарное количество газооб-
разных веществ. Например, оно растет при разложении аммиака на простые вещест-
ва:
223
H3NNH2 += .
Поэтому при повышении давления величина
r
П для данной реакции, которая
рассчитывается по формуле:
)NH(a
)H(а)N(а
П
3
2
2
3
2
r
⋅
= ,
увеличивается. (Это объясняется следующим: увеличение p в системе (за счет
уменьшения ее объема) вызывает практически одинаковый рост активностей всех
газов, но поскольку в нашем примере сумма показателей степеней в числителе
больше, чем в знаменателе, то имеем рост
r
П .)
Как результат (в соответствии с формулой (4)):
r
0
ПlnRTG <∆ ,
а значит,
0G >∆ . Поэтому равновесие сдвинется влево. За счет чего суммарное ко-
личество газообразных веществ уменьшится, и, как следствие, давление системы не-
сколько снизится по сравнению с p,
созданным внешним воздействием – в соот-
ветствии с принципом Ле Шателье. (Самостоятельно рассмотрите другие возможные
варианты влияния p∆ .)
Подчеркнем, что при любом воздействии извне сдвиг равновесия заканчивает-
ся, когда значение
r
П снова становится равным термодинамической константе рав-
новесия данной реакции при
данной температуре (а значит,
G∆
в соответствие и
с формулой Гиббса (2б), и с формулой (4) становится равным 0).
1
Мы не рассматриваем сверхвысокие давления, которые влияют на активности веществ даже в кон-
денсированном состоянии.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- …
- следующая ›
- последняя »
