Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 87 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

87
ния реакции, но и ее направление. Так, при стандартных условиях серебро не
должно восстанавливать
+
H до
2
H , так как э.д.с. такого процесса отрицательна:
80,080,00)Ag/Ag(E)H/H(EE
0
2
0
−=−=−=∆
++
(В) 0
<
< ,
а значит,
0G >>∆ , что следует из формулы (12).
Если же в растворе, находящемся в равновесии с осадком A
g
I, создать актив-
ность ионов
−
I, равную 1 моль/л, то вследствие малого значения )AgI(ПР , равного
16
10
−
, активность ионов
+
Ag в растворе станет ничтожно малой (
16
10
−
моль/л), и это
вызовет резкое уменьшение потенциала серебра:
14,010lg059,080,0)Ag(alg059,0)Ag/Ag(E)Ag/Ag(E
160
−=⋅+=⋅+=
−+++
(В).
Следовательно, для реакции:
↑
↓
−+
+=++
2
HAgI2I2H2Ag2,
э.д.с. положительна:
014,0)14,0(0E >
=
−−=∆
,
значит,
0G <∆ , т.е. данный процесс разрешен с точки зрения термодинамики.
ПОТЕНЦИАЛ РАЗЛОЖЕНИЯ ВОДЫ. УСТОЙЧИВОСТЬ
ИОНОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Для понимания многих редокс-процессов в водных растворах нужно учитывать
влияние среды на окислительно-восстановительные потенциалы воды, т.е. на значе-
ния E полуреакций:
1) e2H2H
2
+=
+
;
2) e4H4OOH2
22
++=
+
.
При условии равенства
парциальных давлений и Н
2
, и О
2
по 1атм. зависи-
мость потенциалов приведенных полуреакций от pH среды выражается формулами:
pH059,0)H/H(E)H(alg2/059,0)H/H(EE
2
02
2
0
1
⋅−=⋅+=
+++
,
pH059,0)OH/O(E)H(alg4/059,0)OH/O(EE
22
04
22
0
2
⋅−=⋅+=
+
.
Последовательно подставляя стандартные значения pH: 0, 7 и 14, - в эти
формулы, получим величины
стандартных ОВП воды в кислой, нейтральной и ще-
лочной средах:
pH
0 7 14
0
1
E, В
0 -0,41 -0,83
0
2
E, В
1,23 0,82 0,40

Страницы